非键轨道

并非分子里每个电子都忙着把原子拉在一起或推开。有些电子完全置身于成键游戏之外，就像派对上一位既不帮忙也不添乱的客人。非键轨道正是这类分子轨道——它的电子对键几乎毫无贡献，既不增强也不削弱。

一个分子轨道成为非键，常有两条途径。其一：某个原子轨道根本找不到对称性或能量合适的搭档来组合，于是它几乎原封不动地、形状和能量都不变地带进分子里。其二：它由彼此不相邻的原子上的原子轨道构成，相邻两核之间没有可堆积电荷的重叠区。无论哪种，这条轨道的能量都落在它来源的原子轨道能级上或非常接近，既不像成键轨道被压低，也不像反键轨道被抬高。路易斯结构画成圆点的许多孤对电子，其实就是处在非键分子轨道里的电子。

非键轨道重要，是因为它们常常是分子中最高的占据轨道，因此是“戏在哪里”之所在——它们往往就是路易斯酸去夺取的孤对，或配体与金属结合时供出的轨道。在水中，氧的两对孤对电子住在近乎非键的分子轨道里，正是这些电子与邻居形成氢键、也被酸所进攻。