微正則系綜

這是描述一個完全孤立系統的系綜：固定能量、固定體積、固定粒子數，與外界毫無任何交換。想像一團氣體，封在一個剛硬、完美絕熱、密閉的盒子裡。每一個具有允許能量的微觀態，都與其他微觀態站在完全平等的地位上。

巨觀態的常數是 E、V、N。依基本假設，那 W(E, V, N) 個可及微觀態——能量全落在 E 到 E + dE 這層薄殼內——每一個都帶有相等機率 1/W。通往熱力學的橋樑是波茲曼熵 S(E, V, N) = k_B ln W，溫度、壓力與化學勢由此而來：1/T = (dS/dE)_{V,N}、P/T = (dS/dV)_{E,N}、-mu/T = (dS/dN)_{E,V}。

在觀念上，微正則系綜是根基；其他每一種系綜都是由它出發、允許與熱庫交換而導出的。實務上它卻是最難計算的，因為在能量恰好固定下數態很棘手，所以人們通常改用正則系綜。在熱力學極限下，所有系綜給出相同的平均值——這種等價性即使在各系綜漲落不同時仍然成立。