氢与s区元素
金属在液氨中的溶液
这是无机化学中最美、最令人惊讶的景象之一。把一块钠或钾不溶进水里(那会爆炸),而是溶进冰冷的液氨中,你得到的不是无色的盐溶液,而是一种浓烈的深蓝色液体。再加金属,蓝色加深,随后液体会突然变成古铜色、金属般、有光泽的相。一块金属溶解了,却没有发生反应,而它的电子在自由地漂浮。
所发生的事非同寻常:碱金属电离了,但氨无法稳定一个类似氢化物的产物。于是,金属阳离子被氨分子溶剂化,而被释放的电子也被溶剂化——被困在一个由氨分子正端包围的空腔里。这个溶剂化电子是真正被液体束缚住的自由电子,正是它吸收光线、给出绚丽的蓝色(无论你用哪种金属,颜色都一样,因为颜色来自电子,而非阳离子)。在更高浓度下,电子聚集到一起,溶液像液态金属一样导电,呈现古铜光泽。
这些溶液之所以重要,既因为它是窥探溶剂化电子的窗口——一个能想象到的最简单的还原剂,一个随时准备被送出的孤电子——也因为它是实用试剂:液氨中的溶解金属还原(如伯奇还原)是合成中的标准工具。需要老实说明的是:这些溶液是亚稳的。假以时日,或在过渡金属表面等催化剂作用下,溶剂化电子会缓慢地把氨本身还原,生成氨基化物和氢气,于是那可爱的蓝色逐渐褪去——这是一个热力学上下坡、但动力学上缓慢的衰变,而非永久状态。
一小块钠丢进盛着约 -33 摄氏度液氨的烧瓶里,会平静地溶解,给出深邃的宝蓝色溶液;无论你用钠、钾还是铯,颜色都一模一样,因为吸收光的是溶剂化电子,而不是金属。
蓝色属于自由的溶剂化电子,这正是颜色与所用金属无关的原因。
金属起初并不与氨反应——它溶解并电离,把一个真正自由的电子释放到溶液中。缓慢褪色生成氨基化物加氢气,是另一个动力学受阻的副反应,并非溶解本身。
又称
另见