方法验证与质量保证
线性
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给汽车加油时,你相信在油枪上多按一倍时间,加进去的油大致就多一倍,仪表也一格一格均匀地往上跳。线性就是测量里同样的这种「成比例的诚实」:当待测物的量加倍时,你读到的信号也应当加倍,沿着一条笔直、可预测的直线往上爬。
线性是指方法在所声明的范围内给出与待测物浓度成正比的信号的能力。检验方法是:测量一系列已知、浓度递增的标准,把信号对浓度作图;如果这些点落在一条直线上,方法就是线性的,于是一个简单的方程就能把任何信号换算成浓度。
它之所以重要,是因为大多数定量分析都依赖于从一条笔直的校准线上读取浓度,而这条捷径只有在响应确实呈线性的地方才管用。但要注意:线性总有一个上沿——把浓度推得太高,信号就会弯曲、变平——检测器会饱和,吸光度会偏离比尔定律——所以你必须知道、并待在那条直线仍然成立的范围之内。
测量某染料在 1、2、4、6、8 和 10 毫克/升的六个标准,其吸光度直到 8 毫克/升都落在一条近乎完美的直线上(相关系数 0.9998),但在 10 处向下弯曲,于是线性只声明到 8 毫克/升为止。
信号随浓度沿直线上升,直到检测器饱和。
线性讲的是响应的形状(是否保持笔直?),而线性动态范围和工作范围描述的是这种笔直行为覆盖了多宽的浓度跨度;高相关系数是线性的佐证,但单凭它并不能证明线性。
又称
另见