电子构型
一个原子的电子构型,就是列出它的电子占据了哪些轨道——像一张座位表,一排一排地说明谁坐在哪儿。氧的写法是 1s2 2s2 2p4:1s 轨道里两个电子、2s 里两个、2p 轨道上分布着四个。这一行简写是你能掌握的关于某元素最有用的事实,因为几乎一切化学性质都由它而来。
构建构型的办法是:按能量从低到高的顺序填充轨道,每个轨道两个电子(自旋相反),直到把原子所有电子都安排完。填充顺序大体跟着周期表的行走;这就是构造原理(aufbau,「逐层搭建」)。为了简洁,化学家用方括号里的上一个稀有气体来略写已填满的内层:铁写作 [Ar]3d6 4s2,而不是完整的 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2。最外层的电子——价电子——才是做化学的那些;内层的核心电子大多只是待在那里,并屏蔽原子核。
构型是元素在周期表上的位置与其行为之间的桥梁。钠以 3s1 结尾(一个松动的电子,急于失去——活泼金属);氯以 3p5 结尾(差一个就填满壳层,急于抓一个——活泼非金属);氖以填满的 2p6 结尾(心满意足,惰性)。对过渡金属,它解释了可变的氧化态和颜色。一个真实的微妙之处:著名的「4s 先于 3d 填充」规则确有例外(铬是 [Ar]3d5 4s1,铜是 [Ar]3d10 4s1),因为半满和全满的 d 亚层带有额外稳定性——所以这条规则要当作有力的指导,而非不可打破的铁律。
铁:[Ar]3d6 4s2。生成 Fe2+ 时它先失去 4s 电子,得到 [Ar]3d6——而不是 [Ar]3d4 4s2。
过渡金属先填 4s 再填 3d,但电离时却先失去 4s。
「4s 先填、却先失」的谜题是真实的:一旦有了 3d 电子,轨道能量就会重新排序,所以搭建中性原子的规则并不适用于阳离子。这说明简单的填充图只是近似。