高熵陶瓷(high-entropy ceramic)
多數陶瓷是由一兩種金屬陽離子佔據晶格位置而成——MgO 裡的鎂,或 BaTiO3 裡的鋇與鈦。高熵陶瓷把這個習慣扔掉。它把五種以上不同的金屬陽離子以大致相等的比例混在一起,讓它們全都隨機共享單一晶體結構的同一個位置,就像五種顏色的糖粒均勻撒在一塊蛋糕上。這個想法直接借自撼動了冶金學的高熵合金:混合本身的巨大無序——它的高組態熵(configurational entropy)——有助於把單相凝聚在一起,而不讓它分離成更簡單的化合物。
引擎是一個熱力學的項。隨機混合的組態熵為 ΔS_config = -R 乘以各 x_i 乘 ln(x_i) 的總和,其中 x_i 是每種陽離子的比例、R 是氣體常數;當所有比例相等時它最大,五種等量陽離子時達到 R 乘 ln(5),約 1.61 R。第一個乾淨的示範是一種熵穩定氧化物 (Mg,Co,Ni,Cu,Zn)O,它採岩鹽結構,儘管其中某些氧化物單獨存在時寧可採別的結構(Rost 等人,2015)。這個家族如今橫跨高熵氧化物、硼化物與碳化物(其中有些是超高溫陶瓷)、螢石與鈣鈦礦。把五種大小不同的陽離子擠到同一個位置會扭曲晶格、拖慢擴散,這往往降低熱傳導,並可能提高硬度。
高熵陶瓷之所以重要,是因為它們開啟了一個幾乎無限的組成遊樂場,並帶來可調的性質——熱障塗層要的低熱傳導、有前景的催化劑、以及新型電池電極——同時為 UHTC 社群提供新的硼化物與碳化物。要老實面對兩件事。第一,「熵穩定」有爭議:這些相中有許多其實在焓上也是有利的,所以熵不見得在做名字所暗示的那件事,而且有些若緩慢冷卻就會分解成不同的相。第二,組成空間浩瀚無比(數十億種可能的五陽離子配方),你無法靠試誤法把它走遍——這正是為什麼這個前沿如此倚重計算與機器學習。
熵穩定氧化物 (Mg,Co,Ni,Cu,Zn)O 在高溫下形成單一均勻的岩鹽晶體,但若你淬火後又在太低的溫度退火,它會分離出富銅相與其他相——這證明了這個單相是靠熱驅動的熵維繫,而非只靠化學。
無序本身可以是黏著劑——但只在夠熱、讓熵取勝的時候。
這個名字誇大了機制:並非每一種「高熵」陶瓷都真的靠熵穩定,單相的形成也從不保證。務必檢查該相在你實際使用的溫度下是否穩定。