固溶體(solid solution)
你可以把糖溶進水裡,它消失成單一清澈的液體。令人驚訝的是,固體也能以完全相同的方式溶解另一種物質,而不必熔化。固溶體是單一結晶相,其中外來原子被攪進宿主晶格——或取代宿主原子(置換型),或擠進原子之間的間隙(間隙型)——同時晶體維持它那一種連續結構。紅寶石是經典的美例:Al2O3 中幾個百分比的 Cr 原子坐進鋁的位置,本來如藍寶石般清透的晶體便轉為紅色。
能溶多少取決於客體有多合身,很像金屬那套老規則:離子尺寸相近(約 15% 以內)、相同晶體結構、電荷相近、化學性質相近,都推向高溶解度。當一切吻合,你能得到完全固溶——兩個端成員以任何比例互溶,如 MgO 與 NiO(都是岩鹽結構、尺寸相近),在整張相圖上都是單一相、根本沒有共晶,只有一枚液相線疊在固相線上的透鏡。當合身度較差,你得到部分(有限)固溶:宿主只吞得下這麼多客體,之後就必須出現第二相,圖上顯示一條溶解度極限,通常隨溫度升高而變寬。
在陶瓷中,固溶體是整類材料背後安靜的引擎。穩定化氧化鋯是 Y2O3 溶於 ZrO2 的固溶體,把立方或正方形態鎖住。尖晶石 MgAl2O4 在高溫時把多餘的氧化鋁納入固溶。釉與寶石的顏色、鐵氧體磁性的調校、為離子傳導刻意植入空位的異價摻雜——全都是能直接從相圖讀出的固溶體。哪裡的相圖顯示一片有斜邊、而非銳利垂直線的陰影單相區,你看到的就是固溶體。
MgO 與 NiO 都是岩鹽結構、離子尺寸幾乎相等,所以完全互溶:任何 Mg-Ni-O 比例都是一個固相。對照之下,往 ZrO2 加一點 Y2O3——只有有限的量能溶進氧化鋯晶格,而正是那部分固溶穩定了堅韌的正方相。
外來原子溶進宿主晶體、維持單一結構;合身完美時完全固溶,否則部分固溶。
固溶體即使組成變化仍是單一個相——別把它誤認為兩相的混合。它可變的組成,正是相圖上單相區能有實際寬度、而非一條刀刃線的原因。