外質缺陷（extrinsic defect）

外質缺陷的存在歸因於一顆外來原子——可能是混進來的雜質，也可能是刻意加入的摻質。與本徵缺陷不同，外質缺陷不會在冷卻時消失；它們的數目由你加入多少雜質決定，而非由溫度決定。這正是陶瓷師取得掌控權的方式：選好摻質、選好用量，就能調出你想要的缺陷數量。

最有力的情形是「異價」雜質（aliovalent impurity）——一顆置換型原子，其電荷與被它取代之主晶格離子不同。因為電荷不再匹配，晶體必須製造一個夥伴缺陷來維持中性。把 Ca2+ 放到氧化鋯的 Zr4+ 位置上，鈣少了兩個電荷（Ca_Zr''）；晶體便造一個帶雙正電的氧空位來平衡：CaO 變成 Ca_Zr'' + V_O•• + O_O^x。把 Al3+ 放到 MgO 的 Mg2+ 位置上，鋁多了一個電荷（Al_Mg•）；晶體便以一個鎂空位補償，得到 2 Al_Mg• + V_Mg''。摻質的價數因而「決定」了出現哪一種補償缺陷——空位、間隙原子或電子載子。

這就是功能陶瓷的引擎。外質製造的氧空位讓穩定化氧化鋯成為氧離子導體；施體或受體摻雜帶來的外質電子載子，調校半導體與熱敏電阻陶瓷；外質缺陷則決定摻雜寶石與螢光體的顏色。在低到中溫，真實陶瓷處於外質區，雜質固定的缺陷濃度是平的、與溫度無關——唯有到高溫，本徵熱項才接手。