原子結構與原子間鍵結
平衡原子間距
不受打擾時,兩個成鍵的原子會停在一個特定的距離——不相碰、也不遠,而是一個明確的間隙,對每一對相同原子都一樣。這個靜止距離就是平衡原子間距,通常寫作 r0,它不過是吸引與排斥這場拔河打成平手的地方。它就是天然的鍵長、鍵的大小。
你可用兩種等價的方式找出 r0:它是淨原子間作用力恰好為零的間距;或在鍵能曲線上,它是能量最低的谷底位置。對大多數固體,r0 落在約 0.2 到 0.3 奈米(十億分之幾公尺)之間。把晶體中所有鍵的 r0 加起來,就得到它的晶格尺寸;這也是為什麼原子間距實際上決定了單位晶胞有多大,並最終決定了材料的密度。
這個間距並非完全固定,而它微小的擺動極其重要。熱使原子在 r0 附近振動,又因為能量谷是歪斜的(壓縮側比拉伸側更陡),平均距離會隨溫度上升而略微增大——這種向外的漂移就是熱膨脹。所以平衡間距既是靜止點,又透過其周圍谷形,成為材料受熱膨脹的根源。
在常見的食鹽中,鈉離子與氯離子相隔約 0.28 奈米;在銅這類金屬中,原子中心相隔約 0.26 奈米。這些不到一奈米的間隙重複數十億次,就給了晶體可量測的尺寸與密度。
把鍵長加總,就得到晶體真實的尺寸。
鍵長取決於是哪些原子、哪種鍵,但對溫度只有微弱的依賴:即使把金屬加熱到接近熔點,r0 也只拉伸約百分之一二。這正是為什麼熱膨脹雖在工程上至關重要,在原子尺度上卻是個很小的效應。
又称
另见