催化与工业无机化学

酶催化:大自然的催化版本

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早在人类化学家造出第一个催化剂之前,活细胞就已经在体温下、在水里,以惊人的速度和精度运行着难得不可思议的化学反应。它们使用的工具就是酶——大自然的催化剂,一种大型蛋白质分子。生命中许多最困难、抵抗普通化学的反应,都由把一个金属离子藏在核心的酶来运行,而这些金属酶,正是无机化学在你体内默默工作的样子。

酶的工作原理与任何催化剂相同——它降低活化能垒,自身被原样再生——但它做得那样精妙,是工业催化剂只能羡慕的。反应分子(底物)结合在一个形状特制的口袋里,叫做活性位点,蛋白质在那里把它固定在恰好正确的取向上,使它的键产生张力,按需排除水或把水拉近,并稳定那个别扭的过渡态。当活性位点里含有一个金属时,由金属来做化学:它可以抓住并极化底物,通过改变氧化态来传递电子,或激活一个小分子。几个著名的例子:固氮酶用一个铁—钼簇在室温下劈开大气中氮的三键,而这正是哈伯—博施法要用炉火般的高温和高压才能强行进行的那个反应;血红蛋白用一个铁中心携带氧气;碳酸酐酶用单个锌离子每秒上百万次地给二氧化碳「加水」。蛋白质支架对金属的调节,远比我们目前能造出的任何合成配体都更微妙。

这种联系之所以重要,是因为酶同时是无机催化的灵感来源和标杆。它们在温和的绿色条件下取得的选择性和速率,让我们最好的工业催化剂相形见绌,而整个生物无机化学和仿生化学领域,都在努力学习它们的招数——比如,寻找一种能像固氮酶那样温和地固氮的催化剂。它们也是一个令人谦卑的提醒,提醒我们还有多长的路要走。一个诚实的范围说明:每种金属酶究竟如何工作的深层细节,属于生物无机化学这个邻近的领域;这里的要点是原理——酶催化与其余一切都是同一个「降低能垒、原样再生」的想法,只不过是由演化以一种工业界仍在追赶的优雅执行出来的。

固氮酶用一个铁—钼簇,在室温常压下就把 N2 那著名地惰性的三键劈解成氨——这一壮举,工业上的哈伯—博施法只能靠高温、高压和一块沉重的铁催化剂才勉强做到。

大自然的金属酶遵循同样的催化原理,却带着我们的工业催化剂仍在追赶的那份精妙。

酶与金属配合物在完全相同的意义上是催化剂——它们降低能垒,又原样回来。每种金属酶的详细结构和机理,是生物无机化学的领地;这里我们只借用其原理。

又称
biocatalysismetalloenzyme catalysis生物催化生物催化