陶瓷晶體結構
剛玉結構
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剛玉結構是 α-氧化鋁(Al2O3)的歸宿,這是所有工程陶瓷中最重要者之一,也是藍寶石與紅寶石的歸宿,這兩種寶石就是被微量其他金屬染色的氧化鋁。它的化學式是 M2O3,每三個氧配兩個三價陽離子,而這個結構要解的難題是:當陽離子帶 3+ 電荷時,如何維持電荷平衡。
氧離子形成六方最密堆積排列,鋁離子填入八面體間隙,但關鍵轉折在於:它們只能填其中的三分之二。若鋁填滿每一個八面體間隙,化學式會是 AlO,正電荷太多;恰好填三分之二則得到 Al2O3 與完美的電中性。空著的那三分之一八面體位置以規律、重複的圖案排列,賦予晶體其菱面體對稱,其中鋁為配位 6、氧為配位 4。
α-氧化鋁是最硬、應用最廣的氧化物陶瓷:切削刀具、耐磨零件、火星塞絕緣體、電子基板、透明裝甲,以及摻鉻後成為第一批雷射所用的紅寶石。氧化鉻(Cr2O3)、赤鐵礦(Fe2O3)等也共用這種結構。誠實提醒:只有 α 形態的 Al2O3 才是剛玉;過渡型氧化鋁如 γ-氧化鋁具有相當不同、與尖晶石相關的結構,受熱時會不可逆地轉變為 α。
藍寶石錶面是單晶剛玉 α-Al2O3:六方最密堆積的氧、鋁填在三分之二的八面體間隙裡。正是那緻密而強鍵結的網,讓藍寶石如此堅硬耐刮。
HCP 氧、陽離子填三分之二的八面體間隙:M2O3,6:4。
三分之二的佔據率是由電荷平衡決定,而非偶然:3+ 陽離子搭配 2- 陰離子,必須每三個八面體間隙留一個空著,才能維持晶體電中性。
又称
另见