二面角(dihedral angle)
當一道埋在固體內的晶界迎上一顆氣孔或一片自由表面,它並不是鈍鈍地就此打住——迎上晶界的那兩片固體表面會傾斜,形成一道小小的山谷,而那道山谷的角度就是二面角。想像兩片肥皂膜沿一條線迎上第三片:它們彼此拉扯,在張力平衡處安定於一個確定的角度。在陶瓷中,同樣的平衡——在晶界迎上氣孔表面的溝槽處——定下一個特徵角度,悄悄地支配著氣孔是否收縮、液體是否滲入晶界、以及最後的氣孔呈什麼形狀。
這個角度由表面張力之間的拔河決定。在溝槽底部,兩片固-氣表面(各以張力 gamma_sv 拉扯)必須平衡那道試圖把溝槽拉合的晶界(以張力 gamma_gb 拉扯)。這個平衡給出 2 times gamma_sv times cos(psi/2) = gamma_gb,其中 psi 是二面角。所以高的晶界能(相對於表面能)使晶界用力拉,把溝槽開成一個小 psi;低的晶界能給出接近 180 度的大 psi,一道幾乎不存在的溝槽。對晶界處的潤濕液體而言,同一方程讀作 cos(psi/2) = gamma_gb / (2 times gamma_sl):若液體的固-液能夠低,psi 降到零,液體便沿著晶界一路滲透,把每一顆晶粒都裹進一層膜。
二面角之所以要緊,是因為它決定了末期必須除去的那些氣孔的平衡形狀與穩定性。一顆氣孔其實是個小多面體,由以角度 psi 迎上晶界的表面圍成;那顆氣孔的表面淨凹(於是它想收縮、消失)還是淨凸(於是它穩定、拒絕閉合),取決於 psi 與圍繞氣孔的晶粒數目之間的相互作用。周圍晶粒少、二面角有利的氣孔會縮沒;鄰居多的氣孔可以達到穩定形狀而頑固地存活,把密度封頂。在液相燒結中,二面角同樣有決定性:小 psi 意味著液體潤濕並沿晶界鋪展(有利於快速緻密化,但它留下一層連續的玻璃晶界膜,削弱高溫強度),大 psi 則意味著液體在晶粒角落聚成球,而不滲透。
把拋光的氧化鋁做熱蝕刻,微小的溝槽會恰好出現在晶界迎上表面之處:量出溝槽的角度,你就得到二面角,由它可直接推出那種陶瓷的晶界能與表面能之比。
二面角是晶界迎上氣孔處的溝槽角——晶界張力與表面張力的平衡。
二面角決定了最後的氣孔是否還能收縮:被夠多晶粒圍繞的氣孔會達到平衡形狀而停止收縮,所以坯體可能撞上一個由幾何而非由時間耗盡所設下的密度上限。