電性、介電與鐵電陶瓷

鈦酸鋇(barium titanate)

/ BA-ree-um ty-TAY-nate /

如果電子陶瓷有個吉祥物,那會是鈦酸鋇,化學式 BaTiO3——它就是全世界絕大多數陶瓷電容器裡的那種白色粉末。它在第二次世界大戰期間被獨立發現:當時研究者在尋找替代稀缺天然雲母的高介電率材料時,偶然撞見一種介電常數不是數十、而是數千的鈦酸鹽,很快便意識到他們找到了第一個廣泛實用的鐵電體。

它的結構是鈣鈦礦 ABO3:大的 Ba2+ 離子在立方體的角上、氧在面心構成一個八面體、一顆小的 Ti4+ 離子在那氧籠的正中。約 130 度 C 以上時 Ti4+ 坐在正中央、晶胞為立方、晶體是一個平凡的(順電)絕緣體。冷到 130 度 C 以下,晶胞沿某一軸微微拉長成四方形:Ti4+ 與氧往相反方向位移,沿該軸產生自發極化——這就是鐵電態。繼續冷卻還有兩次相變,約 5 度 C 由四方轉正交、約 -90 度 C 由正交轉菱面。介電常數並不平坦:它在每次相變前升高,並在 130 度居里溫度處尖峰至約 10000。

那個尖峰既是禮物也是問題。純鈦酸鋇之所以是糟糕的電容器,恰恰就因為它的介電率在單一溫度尖銳達峰、其他地方低得多;所以真實的電容介電質是被化學「抹平」過的鈦酸鋇——摻入並置換鈣、鋯與稀土,並設計成核殼晶粒——把尖峰拓寬、壓平成穩定的 X7R 或 Y5V 響應。鈦酸鋇也是 PTC 熱敏電阻的基底:以施體摻雜使其半導體化後,它會在居里溫度處由導電切換為電阻性。一個誠實的提醒:晶粒尺寸影響極大——細晶鈦酸鋇的室溫介電率高於粗晶,這是「決定最終元件的是製程、而不只是化學」的眾多理由之一。

要做出從 -55 到 +125 度 C 都穩定的 X7R 電容,工程師不會用純 BaTiO3——它的介電率會在 130 度 C 附近劇烈擺動。取而代之,每顆晶粒都在較純的核心外長出一層摻雜的殼,使材料其實是一群略為不同居里溫度的混合,共同給出一個寬而平緩的高原。

鈦酸鋇是基底材料,但能用的電容是化學與顯微組織把它加工出來的結果——純 BaTiO3 幾乎從不直接使用。

對電容而言,居里溫度處的介電率尖峰是負擔、而非賣點:你要的是不會跑動的數值,所以元件設計主要就是在壓抑並拓寬那個讓純鈦酸鋇出名的尖峰。

又称
BaTiO3BT鈦酸鋇