f区:镧系与锕系

锕系元素(actinides,5f 系)

/ AK-tih-nides /

在镧系正下方坐落着第二条神秘的条带:锕系元素,从锕、钍、铀一直到铹共十五个元素,其中更深的一组轨道——5f 壳层——正在被填满。它们当中有两个——铀和钍——存在于岩石里,并为核时代提供了动力;其余的,即超铀元素,大多是人造的,诞生于反应堆和加速器中。每一个锕系元素都共有一个决定性的特征:它们全都有放射性。

在化学上,锕系是镧系那位更粗粝、更复杂的表亲。乍一看它们应当与 4f 系如出一辙——填满 5f 壳层、预期一个占主导的 +3 态、预期近乎相同的化学——而较晚的锕系确实如此表现。但较早的锕系以一种耐人寻味的方式打破了这个图样。在钍、铀、镎、钚中,5f 轨道还没有像镧系里的 4f 轨道那样深埋;它们更靠近表面,与成键轨道重叠得更多,所以它们的电子更可供化学使用。结果是较早的锕系拥有宽广而多彩的氧化态范围(铀可达 +6,镎和钚更加灵活),然后这个系列才在较晚的锕系(约自镅起)安定下来,随着 5f 壳层终于沉到够不着处,转入与镧系相同的 +3 行为。

它们的重要性怎么强调都不为过。铀和钍是核裂变的燃料;钚由铀在反应堆中生成,既是燃料也是武器材料;而不断造出更重的人造锕系的缓慢进军,勾勒出了周期表遥远的尽头。它们的重要性也在于一个警示:因放射性,处置它们十分危险,而它们长寿命的废料是核电的核心难题之一。诚实的提醒:锕系被研究得远不如镧系完整,因为多数锕系剧烈放射、稀少,或一次只能得到区区几个原子——我们对最重的几个所「知」的许多,都建立在屈指可数的转瞬即逝的测量之上。

溶液中的铀可以是绿色的 U4+,但把它氧化,它就变成淡黄色的铀酰离子 UO2-2+,一个 +6 物种,其中铀与两个氧双键相连。位置相近的镧系元素钕则拒绝做这种事——它固执地保持 Nd3+。这个差别,正是较早锕系更可触及的 5f 电子的可见表现。

铀可达 +6(铀酰);样貌相似的镧系元素钕仍停在 +3。

别以为锕系只是照抄镧系。较早的锕系在灵活的氧化态上更像普通的过渡金属;只有从镅往后,「类镧系的 +3」图景才成为良好的描述。

又称
actinoids5f elements锕系5f 系元素