校準與標準
標準加入法
標準加入法是一種測未知量的辦法:給它加上已知的「增量」,再看信號漲了多少。想像你不知道收音機的音量調到了哪一檔:你把音量正好往上擰三格,聽聽響了多少,再從這一步反推出它原來在哪裡。你往樣品本身裡加入已知量的分析物,看信號怎麼往上爬。
具體做法是:把樣品分成幾份,每一份加入不同的、已知量的分析物,然後全部測量。把信號對加入量畫成圖會得到一條線;把這條線往回延伸到信號為零的地方,就揭示出在加入任何東西之前,樣品裡原本含有多少分析物。
它之所以重要,是因為樣品自身的基體——除分析物之外的一切——會悄悄地扭曲信號,於是外部的校準曲線就會誤導你。標準加入法在真實樣品內部做校準,自動把這些基體效應算了進去。代價是每個樣品的工作量更大,而且要求信號隨濃度成比例地增長。
用原子吸收法測河水中的鉛時,取四份分別加入 0、5、10、15 µg/L 的鉛。把信號對加入鉛量畫成圖,再外推回信號為零處,就得到原本存在的鉛含量。
在樣品自身內部校準,能抵消外部曲線會漏掉的基體效應。
標準加入法要把直線往回外推、越過最低點,這會放大不確定度。它能校正成比例的基體效應,卻無法修正恆定的背景——那仍然需要一個像樣的空白。
又稱
另見