非晶、玻璃與液體結構

無規密堆積(random close packing)

拿一個大罐子,倒進數千顆相同的滾珠,然後把它搖實,直到它們不再嘎嘎作響、在不刻意排齊的情況下盡量緊密落定。它們堆得很密——每顆球都碰著好幾顆、沒有大縫隙——卻沒有整齊的結晶行列。這種卡死、既密又無序的排列,就是無規密堆積:在不讓等大硬球有機會形成規則晶體的前提下,你能把它們塞在一起的最密方式。它是金屬玻璃原子結構的幾何模型,其中的「球」是被凍結在類似液體的糾纏中的金屬原子。

數字讓對比變得鮮明。如果你「確實」讓球排成晶體——雜貨商堆橘子那種面心立方或六方最密堆積——它們填滿 74% 的空間(堆積分率 0.74),每個原子恰有 12 個鄰居。無規密堆積達不到這個:卡死的無序球只填滿約 64%(約 0.64),這個值如此穩固,常被稱為無規密堆積極限。平均配位數仍約為 12,但如今那是一個跨越分布的「平均」——有些原子有 11 個鄰居,有些有 13 個——而局部排列包含晶體永遠不可能含有的五重、二十面體團簇。那多出來的 10% 空隙,以許多小而不規則的縫隙分布著,與讓玻璃得以存在的自由體積(free volume)密切相關。

無規密堆積之所以重要,是因為它能解釋金屬玻璃的結構,而不必訴諸任何隱藏的晶體:把金屬原子倒進罐子並快速凍結,你得到的基本上就是被凍住的密無規堆積。它也帶有一個誠實的警語。與真正最密堆積那個 74%(一個精確、可證明的幾何事實)不同,64% 這個數字「並非」精確定義的數學常數——它取決於你怎麼搖、如何定義「卡死」、以及如何量測,而數學家已證明「無規密堆積」並非完美良定義。它是一個出色、廣泛使用的經驗模型,但它是模型,而非定理。

1960 年代,貝爾納(J. D. Bernal)真的把數千顆鋼珠倒進橡皮囊裡,擠成一堆卡死的球,再灌入油漆標記每個接觸點並清點。他發現堆積分率接近 0.64、每顆球平均約 12 個接觸,並有許多非結晶的五重團簇——這是如今用來模擬金屬玻璃之結構的親手示範。

卡死的等大球填滿約 64% 的空間,相對於晶體的 74%。

結晶最密堆積的 74% 是精確的幾何事實;無規密堆積的約 64% 則不是。它取決於製備流程,嚴格說來並非唯一定義的常數,因此應把它當作穩固的經驗數字,而非定理。

又稱
RCPdense random packingDRPdense random packing of hard spheres隨機密堆積無規緊密堆積