膦

膦，PH3，是氨的磷表親。如果沿第 15 族往下走一步——從氮到磷——再去要它最簡單的氫化物，得到的就是這種無色、劇毒的氣體，傳統上說它有股爛魚或大蒜味（純氣體幾乎無味；氣味來自雜質）。它正是那個讓你能並排比較「從第一週期元素走到下面那個元素時會變什麼」的分子。

PH3 與氨有著相同的基本形狀——三角錐，三根 P-H 鍵加一對孤對電子——但其間的差別很說明問題。H-P-H 鍵角只有約 94 度，遠小於氨約 107 度，因為更大的磷原子用的軌域更接近純 p 性質、幾乎不雜化，於是鍵近乎直角排布。膦的鹼性遠弱於氨：它的孤對電子處在更大、更彌散的軌域裡，握得沒那麼緊，也沒那麼樂意獻給質子，所以 PH3 在水中幾乎沒有鹼性。它也容易得多被氧化——純膦在空氣中就能點燃，含雜質的樣品常因含微量聯膦（P2H4）而自燃。

膦在化學的幾個真實角落裡都很重要。它（常由磷化鋁或磷化鋅原位生成）被用作燻蒸劑，殺滅儲糧中的昆蟲和鼠類。它本身作為配體的重要性一般，但它的有機衍生物——叔膦，如三苯基膦 PPh3——是整個有機金屬化學和催化化學中最重要的配體之一，那裡一個軟的、可調的磷給體能與軟過渡金屬漂亮地結合。膦還展現了第 15 族反覆出現的主題：沿族往下，氫化物鹼性變弱、變得不那麼穩定，中心原子也越來越不願形成強的多重鍵。