p區元素(二):第15、16族

硫的含氧酸與接觸法

如果要你說出產量最大的單一工業化學品,答案是硫酸 H2SO4——一個國家的硫酸產量大致衡量著它的工業活動水平。它是硫的含氧酸中最重要的一個,而通向它的路要經過硫的氧化物和一套精巧的工業流程,叫接觸法。化學的這個角落悄悄支撐著化肥、電池、金屬和現代生活的一大部分。

先從硫的氧化物說起。二氧化硫 SO2 是燃燒硫和火山噴出的那種嗆人氣體;溶於水生成弱酸性的亞硫酸 H2SO3。三氧化硫 SO3 是更高的氧化物;溶於水生成強而重要的硫酸 H2SO4。麻煩在於把 SO2 變成 SO3——這一步很慢,又因為放熱而抗拒加熱。接觸法解決了它:把硫燒成 SO2,然後讓 SO2 和 O2 在精心選定的中等溫度和不高的壓力下通過五氧化二釩(V2O5)催化劑生成 SO3。把 SO3 直接倒進水裡會產生危險的酸霧,於是改為把它吸收進現有的濃 H2SO4 中得到發煙硫酸(oleum),再安全地稀釋成硫酸。硫酸根離子 SO4 2- 是個穩定的四面體,中心硫被四個氧包圍。

硫酸是個有三重人格的工業主力:強酸(放出兩個質子)、強力脫水劑(它能從糖裡奪走水,留下一柱黑色的碳),以及在熱而濃時充當氧化劑。它製造磷肥、煉製石油、酸洗鋼材,並灌進汽車的鉛酸蓄電池。一個有用的誠實要點:接觸法又是一次勒沙特列式的權衡,和哈伯-博施法一樣——高產率想要低溫,可接受的速率想要更高溫,而催化劑加上選定的中間溫度把兩者都買到了,這正是為什麼許多偉大的工業合成在引擎蓋下看起來都很像。

把濃硫酸攪進一燒杯白糖裡,糖會變黑、膨脹,升起一柱冒著熱氣的碳——這種酸太「渴」了,把糖裡的氫和氧當作水奪走了。

著名的「黑蛇」實驗展示了硫酸的脫水威力。

在接觸法中,SO3 被吸收進濃硫酸(生成發煙硫酸),而不是倒進水裡,因為把 SO3 直接加進水裡會釋放大量熱,形成難以冷凝的、危險的酸霧。

又稱
sulfuric acidH2SO4sulfurous acidSO2SO3硫酸接觸法