波譜學與結構鑑定
分子離子
/ moh-LEK-yoo-lar EYE-on /
在質譜儀裡，你的分子遭遇的頭一件事，就是被狠狠撞擊、撞掉一個電子。這個完整的分子，如今少了一個電子、帶上正電，就是分子離子。它就是分子本身，完整無缺，只是被電離了——而由於它還沒碎成塊，它的質量就是整個分子的質量。這使它成為譜圖中最有價值的一條線：讀出它的位置，你就得到了分子量。
它寫作 M+，或者更誠實地寫作 M+•（帶一個點），因為打掉一個電子後電子數變成奇數——所以分子離子是個自由基陽離子，同時既是自由基（有未配對電子）又是陽離子（帶正電）。它的 m/z 值等於分子量。用高解析度儀器把這個值測到小數點後幾位，就能確定確切的分子式，因為每個由 C、H、N、O 組成的分子式都有唯一的精確質量。
有一個誠實的陷阱：分子離子常常不穩定，可能碎裂得太徹底，以至於它的線很小、甚至不見。有些分子，尤其是帶支鏈或含醇的，碎裂得極快，幾乎沒有完整的分子離子能活到偵測器。所以 M+ 缺失並不意味著實驗失敗；它意味著這個分子很脆，這時就改用更溫和的電離方法，哄著分子離子存活下來。
苯給出一條很高的分子離子線，在 m/z 78，等於它的分子量（C6H6 = 78）。由於苯環穩定，這條整分子的線主導了譜圖，不像脆弱的醇——它們的 M+ 幾乎會消失。
分子離子的 m/z 就是分子量——當它能存活下來被看到時。
不要以為最高的峰就是分子離子。最高的峰是基峰，通常是個穩定的碎片；分子離子是質量最大的那個峰（忽略小的同位素線），它可能相當矮。
又稱
另見