奇電子分子

八隅體規則和路易斯結構都悄悄假設電子成對出現。但有些完全真實的分子，電子總數為奇數，於是無論你怎麼畫，至少都會剩下一個未成對電子。這些奇電子分子，或稱自由基，根本無法讓每個原子都湊出整齊的八隅體，它們說明成對只是一種傾向，而非鐵律。

一氧化氮 NO 是教科書式的例子：氮提供五個價電子、氧提供六個，共十一個，是奇數。無論你畫出怎樣最佳的路易斯結構，都會剩下一個未成對電子，落在氮上。二氧化氮 NO2（17 個價電子）和二氧化氯 ClO2 是另外的例子。由於這個孤零零的未成對電子，奇電子分子是順磁性的——會被磁場吸引——而且通常非常活潑，急於通過與別的物種反應或發生二聚來把游離電子配對（NO2 部分二聚成 N2O4，把電子配對在一根 N-N 鍵中）。

奇電子物種在大量真實化學中舉足輕重：NO 是體內的信號分子，也是大氣和燃燒化學中的關鍵角色，而 NO2 和其他自由基則驅動空氣污染和煙霧的形成。簡單的路易斯圖景應付它們很吃力，但分子軌道理論能自然地處理這個未成對電子——它只需把那一個電子放進適當的分子軌道即可。