最密堆積與常見晶體結構
尖晶石結構(spinel structure)
/ spih-NEL /
尖晶石結構得名於寶石尖晶石(鋁酸鎂,MgAl2O4),是化學式 AB2O4(A 與 B 為金屬陽離子)氧化物的經典結構。它的訣竅是把大的氧離子最密堆積,再把兩種金屬陽離子分配到它們之間留下的四面體與八面體孔洞。它是技術上至關重要的磁性鐵氧體的歸宿結構。
氧離子形成面心立方(立方最密堆積)排列,但重複單元很大:慣用立方晶胞含 8 個化學式單位,即 8 個 A、16 個 B、32 個氧離子。在該晶胞內有 64 個四面體孔洞與 32 個八面體孔洞;正尖晶石把 A 陽離子放進八分之一的四面體孔洞(填 8 個),B 陽離子放進一半的八面體孔洞(填 16 個)。反尖晶石則對調:A 陽離子移到八面體位置,一半的 B 陽離子佔據四面體位置,如磁鐵礦(Fe3O4)。許多真實尖晶石介於正與反之間。
這種正對反的分布並非學究式的記帳,它主宰磁性。在鐵氧體中,四面體與八面體次晶格上的磁矩指向相反,因此在兩者間搬移陽離子會改變淨磁化,這正是磁鐵礦的反式排列使它具磁性的原因。尖晶石也用作堅韌的耐火材料(MgAl2O4),而同樣的「氧最密堆積加上陽離子填孔」配方,是一整個功能性氧化物家族的基礎。
磁鐵礦(Fe3O4)是反尖晶石:Fe3+ 分布於四面體與八面體位置,Fe2+ 位於八面體位置,此不平衡使它呈亞鐵磁性。
最密堆積的氧,金屬分佈於四面體與八面體孔洞:鐵氧體家族的歸宿。
尖晶石晶胞很大(8 個化學式單位、32 個氧),且其四面體孔洞只填八分之一、八面體孔洞只填一半,因此草率地數孔洞是常見的錯誤。
又稱
另見