金屬到配體電荷轉移（metal-to-ligand charge transfer）

現在把電荷轉移反過來跑。這一次不是光把電子從配體拉到金屬上，而是把電子從金屬向外推到配體上。這次向外的跳躍就是金屬到配體電荷轉移，簡稱 MLCT。在那一瞬間，金屬被部分氧化、配體被部分還原，而這次跳躍的能量表現為一條濃烈的吸收譜帶——它是許多用於太陽能電池和發光器件的鮮豔配合物顏色的來源。

電子起始於一個充滿的金屬 d 軌道，落到配體上一個空的軌道裡——具體說是某個能接受電子的配體的空的 pi 反鍵軌道（pi-星軌道），比如一氧化碳、氰化物，或像 2,2'-聯吡啶這樣的芳香含氮配體。當金屬處於低氧化態、富電子（容易被氧化），而配體是帶低位空軌道、能接住電子的良好 pi 受體時，MLCT 最易發生。金屬推得越好、配體拉得越好，譜帶能量越低、越往可見區移動。

MLCT 是一整類功能配合物背後的主力。三(聯吡啶)合釕(II) 那深橙的顏色——許多染料敏化太陽能電池和光催化劑的光活性核心——就是一條 MLCT 譜帶：光把釕的一個 d 電子提升到聯吡啶配體上，造出一個電荷分離的激發態，隨後便能去做有用的化學。和所有電荷轉移譜帶一樣，MLCT 是完全允許的，因而濃烈。誠實的微妙之處：分辨 MLCT 與 LMCT 不能只看顏色——你要從氧化態（低利於 MLCT，高利於 LMCT）和配體性質（pi 受體利於 MLCT，易被氧化的給體利於 LMCT）來推斷。