氫與s區元素

金屬在液氨中的溶液

這是無機化學中最美、最令人驚訝的景象之一。把一塊鈉或鉀不溶進水裡(那會爆炸),而是溶進冰冷的液氨中,你得到的不是無色的鹽溶液,而是一種濃烈的深藍色液體。再加金屬,藍色加深,隨後液體會突然變成古銅色、金屬般、有光澤的相。一塊金屬溶解了,卻沒有發生反應,而它的電子在自由地漂浮。

所發生的事非同尋常:鹼金屬電離了,但氨無法穩定一個類似氫化物的產物。於是,金屬陽離子被氨分子溶劑化,而被釋放的電子也被溶劑化——被困在一個由氨分子正端包圍的空腔裡。這個溶劑化電子是真正被液體束縛住的自由電子,正是它吸收光線、給出絢麗的藍色(無論你用哪種金屬,顏色都一樣,因為顏色來自電子,而非陽離子)。在更高濃度下,電子聚集到一起,溶液像液態金屬一樣導電,呈現古銅光澤。

這些溶液之所以重要,既因為它是窺探溶劑化電子的窗口——一個能想象到的最簡單的還原劑,一個隨時準備被送出的孤電子——也因為它是實用試劑:液氨中的溶解金屬還原(如伯奇還原)是合成中的標準工具。需要老實說明的是:這些溶液是亞穩的。假以時日,或在過渡金屬表面等催化劑作用下,溶劑化電子會緩慢地把氨本身還原,生成氨基化物和氫氣,於是那可愛的藍色逐漸褪去——這是一個熱力學上下坡、但動力學上緩慢的衰變,而非永久狀態。

一小塊鈉丟進盛著約 -33 攝氏度液氨的燒瓶裡,會平靜地溶解,給出深邃的寶藍色溶液;無論你用鈉、鉀還是銫,顏色都一模一樣,因為吸收光的是溶劑化電子,而不是金屬。

藍色屬於自由的溶劑化電子,這正是顏色與所用金屬無關的原因。

金屬起初並不與氨反應——它溶解並電離,把一個真正自由的電子釋放到溶液中。緩慢褪色生成氨基化物加氫氣,是另一個動力學受阻的副反應,並非溶解本身。

又稱
solvated electron solutionsammoniated electron金属氨溶液溶剂化电子溶液