原子結構與原子間鍵結
氫鍵
氫鍵是弱次鍵中最強的一種——一種特別黏、加強版的凡得瓦吸引,只要氫原子以共價鍵接到氧、氮、氟這類又小又貪心的原子,它就會出現。正是這種鍵讓水行為如此古怪、把 DNA 兩條股維繫在一起、並賦予許多高分子強度。它雖仍遠弱於主鍵,卻強到足以形塑日常世界。
它為何特別,原因如下。當氫鍵結到(比如)氧時,貪心的氧把共用電子強力拉向自己,使氫那端明顯帶正電——又因為氫沒有內層電子屏蔽,這個正端便是一個裸露、外顯的質子。這個赤裸的正電荷伸出去,抓住鄰近氧或氮的孤對電子,形成一座橋。結果是一個有方向性的偶極鍵,能量最高約 50 kJ/mol,比普通凡得瓦力強好幾倍,卻仍比共價鍵弱十到二十倍。
氫鍵在材料中的表現遠超其量級。它使水的熔沸點遠高於其微小尺寸所暗示的(要熔冰或煮沸水,都必須先打斷氫鍵);也使冰比液態水密度小(氫鍵把分子撐在一個疏鬆的晶格中,所以冰會浮)。在尼龍與纖維素這類高分子中,鏈間的氫鍵像額外的鉚釘,把強度、剛度與熔點提升到遠超純凡得瓦鍵所能給的水準。
尼龍的韌性,很大程度歸功於相鄰鏈間的氫鍵。尼龍會吸水,部分正因水分子擠進來、與鏈形成自己的氫鍵,這也是尼龍零件在潮濕環境下會膨脹、變軟的原因——正是這些弱鍵直接而實際的後果。
鏈間的氫鍵:提升強度與玻璃轉化溫度的額外鉚釘。
氫鍵不是與任意氫形成的鍵——它需要氫接在氧、氮、氟這類電負度極高的小原子上。像單純碳氫化合物中的碳氫鍵極性不足,無法形成真正的氫鍵,這也是為何油與蠟缺乏水那些特殊性質。
又稱
另見