複雜金屬間化合物(complex intermetallic)
大多數金屬晶體很簡單:每個單位晶胞只有幾個原子,圖案你在信封背面就畫得出來——銅的晶胞有 4 個原子,鐵有 2 個。現在想像一個金屬晶體,它單一的重複單元裡不是幾個、而是好幾百個、甚至超過一千個原子——一個大到讓普通蛋白質相形見絀的單位晶胞。複雜金屬間化合物(又稱複雜金屬合金,CMA)正是如此:一種由兩種或更多金屬構成的有序化合物,具有巨大、精細的單位晶胞與令人幾乎眼花撩亂的豐富結構。
把那麼多原子組織起來的不是混亂,而是階層。原子群聚成界定清楚的團簇——常是圍繞一個中心的巢狀殼層,像二十面體套在十二面體裡、再套在更大的籠裡(「Mackay」或「Bergman」團簇)——而這些團簇,而非單個原子,才是堆疊填滿晶胞的真正建構單元。所以複雜金屬間化合物最好分兩個層次來讀:團簇(數十個原子)與團簇的排列(巨大晶胞)。beta 型鋁鎂(beta-Al-Mg)每晶胞有一千多個原子;立方化合物 NaCd2 出了名地有一千一百多個;Taylor 相與許多鋁-過渡金屬化合物則有數百個。它們是準晶的週期堂兄弟——事實上許多是「近似相」,其局部團簇有序近乎二十面體、模仿著準晶,卻在一個(大)晶格上重複。
複雜金屬間化合物在科學上與實用上都重要。科學上它們是幫助解釋準晶的失落環節:研究近似相,你就能學到準晶所由建構的團簇化學。實用上它們不尋常的結構帶來不尋常的性質——低摩擦、低導熱、高硬度,有時還有催化活性——因為巨大晶胞散射電子與聲子的方式是簡單金屬做不到的。它們老實說很難解(一千個原子的結構連現代晶體學都吃力),長期被當作雜亂而不受重視,但如今被認可為結構科學一個豐富的前沿,坐落在簡單金屬與非週期準晶之間。
化合物 NaCd2 讓晶體學家困擾了數十年:它的立方單位晶胞容納一千一百多個原子,組織成巢狀的二十面體與其他團簇,而非簡單的重複基元。解出它意味著要把結構讀作「團簇的團簇」,而非逐一原子——這正是複雜金屬間化合物的招牌難處,也是回報。
複雜金屬間化合物:一個巨大的單位晶胞(數百到上千個原子)以巢狀團簇組織——許多是準晶的近似相。
此處的「複雜」指的是一個大而精細、但仍「週期」的晶胞——不是無序。原子都精確就位;只是每個重複裡有非常多個,且通常以團簇而非單個原子的形式組織。