晶格能(lattice energy)
晶格能是離子晶體的「膠水預算」:當一團彼此分離的正、負離子相互奔聚、扣合成有序固體時所釋放的能量,反過來讀,則是你必須灌入、才能把晶體撕成遠遠飄散的自由離子所需的能量。晶格能大,代表離子被綁得很緊;正是這一個數字,撐起了陶瓷的高熔點、剛性與硬度。
主導它的有兩個槓桿,都寫在庫侖定律的物理裡。其一是電荷:能量正比於陽離子與陰離子電荷之乘積,故從單電荷的 NaCl(+1、-1)換到雙電荷的 MgO(+2、-2),離子對的吸引大約放大四倍。其二是間距:能量與離子中心距成反比,故更小、堆得更近的離子綁得更緊。這就是為何 MgO 憑雙電荷與短的 Mg-O 距離,晶格能近 3800 kJ/mol,而 NaCl 僅約 790 kJ/mol,也是為何 MgO 熔點達 2852 度 C,食鹽卻在 801 度熔化。
你不能只把一對離子相加:每個離子都感受到來自整個無窮晶格的吸引與排斥。馬德隆常數(Madelung constant)把這種幾何求和起來,而波恩-蘭德方程(Born-Lande equation)把電荷、間距、馬德隆常數與短程排斥打包成一個公式,對離子固體能把晶格能預測到幾個百分點之內。晶格能接著直接餵入陶瓷工作者關心的性質:晶格能高、鍵強的鍵能抵抗熱擾動(高熔點)、抵抗拉伸(高彈性模數)、抵抗刮擦(高硬度)。
依電荷與大小比較:LiF(小離子、+1/-1)晶格能約 1030 kJ/mol、NaCl 約 790、MgO(雙電荷、小離子)約 3800,它們的熔點也依同樣順序攀升:845、801、2852 度 C。
電荷更高、鍵更短,晶格能就更大,熔點也更高。
晶格能是純離子的量,計算時當作鍵是 100% 離子。對像 SiC 這類共價陶瓷,它並非正確的記帳方式:它們的內聚來自共用電子,必須改以共價鍵能來推理。