方向性鍵結（directional bonding）

離子鍵沒有方向感：帶電球對各個方向都均等地拉，於是離子只是在其大小容許下盡量密堆，像箱子裡的橘子。共價鍵則不同：共用的電子對是有指向的，沿著原子軌域所定的確切方向伸出，並堅持鍵與鍵之間有確定的夾角。這就是方向性鍵結，共價鍵對特定角度的固執偏好，它迫使原子進入開放、特定的排列，而非緻密的隨機堆積。

經典例子是鑽石中的碳。每個碳形成四個共價鍵，指向四面體的四個頂角、彼此夾角 109.5 度，任你怎麼擠壓也無法讓它聚攏更多鄰居：鍵就是不肯為它彎折。結果是一個剛硬、大開的骨架，配位數低到只有四、且有大量空隙，卻硬得驚人，因為要使它變形就得彎折強而具方向性的鍵。矽、SiC、Si3N4 與氮化硼都循同一邏輯：強、有稜角、低配位的共價網絡。

方向性正是離子—共價性質把陶瓷帶往的岔路口。無方向的離子鍵給出緻密、高配位、最密堆積的結構（岩鹽、螢石），其性質可由半徑比規則妥善預測。有方向的共價鍵給出開放、低配位的骨架，半徑比規則會算錯，但它回報你極端的硬度與剛性（鑽石、SiC），因為原子沒有輕易彼此滑過的途徑。多數真實陶瓷是兩者的混合，而方向性的程度，正是電負度差悄悄在告訴你的。