直立鍵與平伏鍵

在椅式環己烷上，每個環碳都伸出兩根向外的鍵，而它們並不等同。一根筆直朝上或朝下，平行於一根穿過環的假想豎軸——那是直立位（axial，豎鍵）。另一根向外、略帶傾斜地伸出，像帽簷一樣沿環的「赤道」散開——那是平伏位（equatorial，橫鍵）。想像一個地球儀：直立鍵指向兩極，平伏鍵則靠近赤道。

繞環走一圈，這兩個位置交替出現：上直立、下直立、上直立……所以相鄰碳上的直立鍵交替朝上、朝下。每個碳的兩根鍵，一根直立、一根平伏；在任一個碳上，直立鍵和平伏鍵指向相反的面（若直立朝上，平伏就略向下傾，反之亦然）。這套幾何由椅式的形狀所固定，在你今後畫的每一個椅式上都一樣。

對取代基而言，這一區分極其要緊。平伏基團伸進開闊空間，遠離環的其餘部分，因而寬敞舒適。直立基團朝上越過（或朝下鑽到）環面，會和同一面上其他的直立基團相互擁擠。所以大塊的取代基強烈偏愛平伏位，而這單一偏好——平伏寬敞、直立侷促——主導著每一個帶取代基的六元環的構象，往往也主導其反應性。