p區元素(一):第13、14族

碳的同素異形體(allotropes of carbon)

/ AL-uh-trohps /

純碳可以是地球上最硬的天然材料,也可以是你鉛筆裡那道柔軟的黑痕;可以是蠟燭的煙灰,也可以是薄到不能再薄的幾個原子厚的單層。所有這些都是同一種元素——碳,只是排列方式不同。一種元素的不同結構形式叫作同素異形體,而碳是其中的冠軍。

這種多樣性來自碳選擇如何成鍵。在金剛石中,每個碳都是 sp3 雜化,與四個鄰居鍵合成剛性的三維四面體網絡,沒有自由電子,這使金剛石極硬、透明且為電絕緣體(卻是出色的熱導體)。在石墨中,每個碳都是 sp2 雜化,與三個鄰居鍵合成扁平的六邊形片層,多出的那個 p 電子在每片內離域;片與片之間只靠微弱的范德華力相連,故能彼此滑動(石墨可作潤滑劑、能在紙上寫字),離域電子則在片內導電。石墨烯就是這樣的單層;碳奈米管是捲成圓筒的片;而富勒烯如 C60(巴克明斯特富勒烯)是由六邊形和五邊形閉合而成的籠,一個分子級的足球。

碳的同素異形體意義重大:金剛石用於切削和磨料,石墨用於電極、潤滑劑和核反應堆慢化劑,而更新的奈米碳(石墨烯、奈米管)則因其破紀錄的強度和電學性質而備受矚目。它們也是一個核心思想最乾淨的例證:完全相同的原子,僅憑成鍵幾何就能給出迥異的材料。請注意,金剛石和石墨都是真正的同素異形體,但在常壓下石墨是略更穩定的形式,金剛石只是被動力學困住(這正是為何你架子上的鑽石不會變成鉛筆芯)。

金剛石和石墨由相同的原子組成,卻在一切方面都不同:金剛石互鎖的 sp3 四面體使它成為最硬的天然固體兼絕緣體;石墨堆疊的 sp2 片層使它柔軟、滑膩,並能沿片層方向導電。

同一種元素,不同的成鍵幾何,相反的性質:這就是同素異形現象的本質。

在常規條件下,熱力學上更穩定的碳的形式是石墨,而非金剛石。金剛石之所以長存,只因把它轉化為石墨的速度慢到無從測量;金剛石在動力學上穩定,而非熱力學上穩定。「最硬」並不等於「最穩定」。

又稱
carbon allotropesdiamond graphite fullerene graphene碳同素异形体碳同素異形體