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光與材料:折射、反射、吸收

面對同一束光,為什麼玻璃成了窗、鋼成了鏡、矽卻成了一道暗灰的牆?答案是一本帳(反射 + 吸收 + 透射 = 1),加上一個關鍵的比較:光子的能量對上材料的能隙。

光和你的磁鐵是同一個場——只是抖得飛快

本階前三篇談的全是磁性——磁偶極、磁區、磁滯、居里點。這一篇和下一篇轉向光,而把它們縫在一起的驚喜是:光和磁其實是同一件事。磁鐵撐著一個穩定的磁場;光則是一個磁場,和電場編織在一起,一邊振盪一邊以 c = 3 x 10^8 公尺每秒的速度飛越空間。馬克士威證明了電與磁是同一個電磁場,而在這個場裡傳播的漣漪,就是一道光波。所以我們接下來要認識的每一種光學性質,骨子裡都只是:材料裡的電子,如何回應一個每秒來回翻轉數百兆次的電磁場。

可見光只是整個電磁波譜中薄如刀刃的一片——波長大約從 400 奈米(紫)到 700 奈米(紅),下方夾著紅外線、上方夾著紫外線。對材料而言,重要的不是波長本身,而是每顆光子攜帶的能量,這裡有個好用的捷徑:E(eV) = 1240 / lambda(奈米)。把兩端代進去,可見光大致橫跨 1.8 電子伏特(深紅)到 3.1 電子伏特(紫)。把這扇小窗記在心裡,因為一塊固體會不會對光做出什麼有趣的事,歸根結底就看它有沒有能在這個範圍內吸下一口能量的電子——而這正是你從電性質那一階帶上來的能隙概念。

一束光的三種命運:反射、吸收、透射

當一束光打在一塊板上,它的能量無處可躲——只能做三件事之一。一部分從表面彈開,這是反射(比例 R)。一部分被吸進內部、化為熱或再輻射出去,這是吸收(比例 A)。還有一部分一路穿過、從另一面出去,這是透射(比例 T)。因為能量守恆,這三份比例必定加成整束光:R + A + T = 1。這一行帳,以不同的比例來讀,就是為什麼有的材料是鏡、有的是窗、有的是一道黑牆的全部原因。

WHERE DOES THE LIGHT GO?     R + A + T = 1   (fractions of intensity)

         I0 -->|=========|--> T   (transmitted, out the far side)
               |  slab   |
    reflected  |         |   A absorbed inside  -> heat or re-emit
       R  <----|         |

   window glass  :  R ~ 0.08   A ~ 0.01   T ~ 0.91   -> see-through
   polished steel:  R ~ 0.6    A ~ 0.4    T = 0      -> mirror, opaque
   black rubber  :  R ~ 0.05   A ~ 0.95   T ~ 0      -> opaque, warms up


VISIBLE PHOTON ENERGY:   E(eV) = 1240 / lambda(nm)
     700 nm (red) -> 1.8 eV        400 nm (violet) -> 3.1 eV

BAND-GAP RULE OF THUMB   (electronic absorption in a NON-metal):
     Eg > 3.1 eV : no visible photon can be absorbed  -> TRANSPARENT
                   diamond 5.5,  silica glass ~9,  alumina ~9  (eV)
     1.8-3.1 eV  : swallows the bluer colors          -> COLORED
                   CdS ~2.4 eV eats blue/green -> looks yellow
     Eg < 1.8 eV : every visible photon gets absorbed -> OPAQUE
                   silicon 1.1 eV (dark grey),  metals (no gap at all)
整篇指南濃縮成一張卡。上半:能量守恆把每束光一分為三。下半:對非金屬而言,把可見光子(1.8 至 3.1 電子伏特)拿去和能隙相比,就能預測透明、有色或不透明。金屬是沒有能隙的特例——它把一切都吸下再瞬間放回,於是變得不透明又像鏡。

從這本帳直接讀出兩個極端:窗幾乎全是 T,拋光金屬 R 高而 T 為零,黑橡膠幾乎全是 A。兩個誠實的註腳能讓你少踩坑。第一,R、A、T 三者都隨波長而變——紅色濾片不過是一塊對綠、藍的 A 很高、對紅的 A 很低的板,於是只有紅光活著抵達你的眼。第二,反射本身有兩種:從光滑面彈出、像鏡的鏡面反射,以及從粗糙或混濁面散開的漫反射。這就是為什麼同一塊金屬拋光和噴砂之後判若兩物,也是為什麼毛玻璃柔柔地發亮卻從不給你一個影像。

折射:光慢下來,於是轉彎

就連被透射的那一部分光,也不是毫髮無傷地穿過——它慢了下來。在真空中光以 c = 3 x 10^8 公尺每秒全速奔馳,但在材料裡,經過的波驅動電子、電子回推,光就爬得更慢。這兩個速度的比值,就是折射率,n = c / v。空氣約 1.0003(就當成 1);水是 1.33;普通窗玻璃約 1.5,所以光在玻璃裡只以 c / 1.5 = 2 x 10^8 公尺每秒蹣跚而行;鑽石則高達 2.42。n 越大,材料抓住、拖慢光的力道就越強。

為什麼慢下來就讓光轉彎?想像一支行進樂隊斜斜地從堅實的路面走上鬆軟的泥地。最先踏上泥地的那一排先慢下來,還在路面上的鄰居仍大步向前——於是整條隊伍一偏,轉了個向。光正是這樣:當一束光斜斜遇上界面,先進入較慢介質的那一邊被拖住,波前便繞著擺過去。這個偏折就是折射,而司乃耳定律(n1 sin theta1 = n2 sin theta2)替它數清度數。這就是為什麼吸管在水面看起來像折斷了、游泳池看起來比實際淺、以及一片塑形的透鏡能把光聚到焦點上。

n 從何而來,在物理上?它正是那朵在電性質階段決定了介電常數的電子雲的光學側臉:在光學頻率下,n 大約是介電常數的平方根。不過要當心一個誠實的陷阱——這裡用的是高頻的介電常數,只由靈活的電子驅動,而不是靜態的那個。水的靜態介電常數約為 80,但它的光學 n 平方卻只有約 1.8,因為在光那令人喘不過氣的節奏下,除了電子誰也跟不上。而且 n 並非單一數值:波長越短、越藍,n 越大,這個效應叫做色散,正是它讓稜鏡把白光展成一道彩虹。

反射,以及金屬為何是鏡子

在每一個 n 改變的界面上,都有一片光被反射。在正向入射時,反射的比例遵守一條乾淨的公式:R = ((n2 - n1) / (n2 + n1))^2。玻璃在空氣中即為 ((1.5 - 1) / (1.5 + 1))^2 = (0.5 / 2.5)^2 = 0.04——所以每個表面彈掉約 4%,而一片有兩面的窗玻璃約損失 8%。這正是為什麼相機鏡頭與眼鏡都鍍上薄薄的抗反射膜。至於鑽石,n = 2.42 給出 R = (1.42 / 3.42)^2 = 0.17,每個刻面閃回 17%——這份高反射,再配上鑽石強烈的色散,就是寶石著名的火光。

金屬是最極端的情形,而它之所以既不透明又高反射,理由是同一個:它那片來自金屬鍵的自由電子海,根本沒有能隙任何可見能量的光子,都立刻找得到準備吸收它的電子,所以光穿不進幾十奈米以上——這就是為什麼連薄薄一張金屬箔也不透明。但那些被搖動的電子幾乎立刻又把光再輻射回去,於是絕大部分都以反射的形式返回,而不是留下來變成熱。在表面「吸下再瞬間放回」,說白了正是鏡子在做的事。

吸收與透明:玻璃為何清澈、矽為何不是

現在來看帳的另一面——決定被透射的那束光能不能撐完全程的是什麼。在非金屬裡,吸收一顆可見光子的主要辦法,是花掉它把一個電子抬過能隙。於是整件事就是光子的 1.8 至 3.1 電子伏特,與能隙大小之間的一場較量。若能隙於 3.1 電子伏特,沒有一顆可見光子的能量足以完成這一跳,光乾乾淨淨地穿過,固體便本質上透明——這就是為什麼窗玻璃(能隙約 9 電子伏特)、鑽石(5.5 電子伏特)與純藍寶石都清澈。若能隙於 1.8 電子伏特,每顆可見光子都能被吸收,固體就不透明,這就是為什麼矽(半導體,1.1 電子伏特)雖然不是金屬,看起來卻是暗灰。介於兩者之間時,材料吞下能量較高的顏色、放行其餘,於是呈現出顏色。

  1. 它是金屬嗎?若是,它沒有能隙的自由電子會吸下整個可見範圍再瞬間放回——所以它不透明又高反射。到此為止。
  2. 否則,找出能隙。若它大於約 3.1 電子伏特,就沒有可見光子能靠帶對帶的跳躍被吸收,材料因此本質上透明(玻璃、鑽石、藍寶石)。
  3. 若能隙落在 1.8 到 3.1 電子伏特之間,它吸收較藍的顏色、放行較紅的,於是呈現顏色(硫化鎘,能隙約 2.4 電子伏特,吃掉藍與綠,看來是黃色)。
  4. 若能隙低於 1.8 電子伏特,每顆可見光子都攜帶足夠的能量而被吸收,材料因此不透明(矽,1.1 電子伏特)。
  5. 最後,就算是寬能隙、不吸收的固體,只要光在它內部散射——在孔隙、第二相或晶界處——它也會變混濁。單晶藍寶石清澈如水;化學成分完全相同的普通多晶氧化鋁卻是白色不透明的陶瓷。透明需要同時沒有吸收沒有散射。

最後這一步值得單獨、誠實地強調,因為整齊的能隙法則正是在這裡需要一位陪護。一塊完全不吸收的固體,唯有光在途中不散射時才看得穿。每一個孔隙、第二相顆粒或晶界都把光稍稍偏折,一塊塞滿它們的板就變得乳白——清澈的藍寶石和白色氧化鋁之間的差別,不過是內部那些散射光的邊界。而尖銳的能隙截止在另一層意義上也是理想化的:真實材料還會透過雜質與缺陷在能隙以下微弱地吸收(厚厚一片普通玻璃裡那抹淡綠,是溶進去的鐵),而比爾定律 I = I0 exp(-beta x) 意味著任何一塊板——再清澈——只要做得夠厚,終究會變暗。沒有真實材料是無限透明的;這正是我們一再遇到的同一課:一個乾淨的數字,總藏著一個更雜亂的真相。第 5 篇將把這些相同的概念帶進色彩、發光、雷射,以及那條承載網際網路的光纖。