光子氣體:化學勢為零的玻色氣體
熱腔中的電磁輻射是一團 光子 氣體——自旋為 1 的玻色子。但光子會被腔壁自由地產生與湮滅,故其數目不守恆。系統對 N 極小化其自由能,這迫使 化學勢 為零:\mu = 0。
計數模式需要光子的 態密度。光子無質量,\varepsilon = \hbar\omega = \hbar c k,且每個模式有兩種偏振。在體積為 V 的盒中計數駐波,得到:
頻率介於 ω 與 ω + dω 之間的電磁模式數,已含兩種偏振。它隨 ω² 增長——高頻模式遠多於低頻模式。
普朗克定律與紫外災變的終結
把態密度乘上每模式的平均能量——即 \mu = 0 的玻色佔據數 \bar n(\omega) 乘以 \hbar\omega——便得到光譜能量密度。這就是 普朗克輻射定律。
普朗克定律:黑體輻射每單位角頻率的能量密度。玻色因子在高頻處以指數方式截斷 ω³ 的增長。
兩個極限道出這段歷史。低頻時(\hbar\omega \ll k_B T),玻色因子給每模式 k_B T,還原古典的瑞立-金斯定律——若延伸到所有頻率便會發散(紫外災變)。高頻時指數項勝出,光譜衰減(維因定律)。普朗克的 \hbar 馴服了這場災變。
普朗克定律的古典(瑞立-金斯)極限與量子壓抑(維因)極限。唯有完整的玻色表達式能無災難地銜接兩者。
範例:史特凡-波茲曼與維因
兩條著名定律直接從普朗克光譜中落下。讓我們明確導出總輻射能量密度(史特凡-波茲曼)。
- 對光譜積分。 總能量密度為 \frac{U}{V} = \int_0^\infty u(\omega)\,d\omega = \frac{\hbar}{\pi^2 c^3}\int_0^\infty \frac{\omega^3\,d\omega}{e^{\hbar\omega/k_B T}-1}。
- 代換 x = \hbar\omega/k_B T。溫度因子提出為 T^4,留下純數 \int_0^\infty \frac{x^3\,dx}{e^x - 1} = \frac{\pi^4}{15}(一個標準積分,與 伽瑪函數 及黎曼-澤塔函數有關)。
- 整理。 結果為 U/V = a\,T^4,其中 a = \pi^2 k_B^4 / (15\hbar^3 c^3)。每單位面積輻射功率為 j = \sigma T^4,其中 \sigma = ac/4 \approx 5.67\times10^{-8}\ \text{W m}^{-2}\text{K}^{-4}。
左:史特凡-波茲曼定律——總輻射能量隨 T⁴ 增長。右:維因位移定律——尖峰波長與溫度成反比移動,這正是越熱的物體發光越偏藍的原因。
聲子與固體的比熱
晶體的原子以 簡正模式 集體振動;把每個模式量子化,其激發即 聲子——同樣是 \mu = 0 的玻色子。數學與光子氣體相仿,只有一個關鍵差別:N 個原子的晶體只有「有限」個模式($3N$ 個),故存在一個最高頻率。德拜模型 以一個截止頻率捕捉這一點。
德拜比熱:低溫下的 T³ 律(著名的德拜結果),升高至高溫時的古典杜隆-珀蒂值 3Nk_B。Θ_D 為德拜溫度。