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一維束縛態:方形井與位能井

從頭求解無限深與有限深方形井,認識零點能,並看見波函數滲入古典粒子永遠到不了的地方。

求解無限深方形井

考慮一個被兩道無法穿透的牆困住的粒子:在 $0<x<L$ 內 V=0,牆外 V=\infty。粒子根本不可能出現在牆內,所以那裡 \psi=0。井內因 V=0定態薛丁格方程式化簡為自由粒子方程式,而牆的位置提供了使其量子化的邊界條件。

\psi(x) = A\sin kx + B\cos kx, \qquad k = \frac{\sqrt{2mE}}{\hbar}

井內的通解;邊界條件決定常數並使 k 量子化。

E_n = \frac{n^2\pi^2\hbar^2}{2mL^2}, \qquad \psi_n(x)=\sqrt{\frac{2}{L}}\,\sin\!\left(\frac{n\pi x}{L}\right), \quad n=1,2,3,\dots

無限深方形井完整的能譜與本徵態。

解讀這個解

最低態 n=1 的能量為 E_1 = \pi^2\hbar^2/2mL^2,並不為零。被侷限的量子粒子永遠無法完全靜止。這個無法消去的零點能不確定性原理所要求的:把粒子釘在尺度為 L 的區域內,就強迫動量有一定的分佈,因而有一個最小動能。

兩個特徵引導你所有的直覺。能量以 n^2 成長,故往上爬時能階愈拉愈開;能量又與 1/L^2 成比例:把盒子壓小,能階就飆高。這種量子侷限正是較小的量子點發出比較大者更藍的光的原因——真實、可調,且已用於電視。舉個數字:邊長 L=0.1\,\text{nm} 盒中的電子有 E_1\approx 38\,\text{eV},與原子尺度的能量相當;同一個電子放進微米大小的盒子,能階近到無法分辨,行為便回到古典。

這些態彼此正交,第 n 個態在內部有 n-1 個節點,而井內任何波函數都能展開成它們的傅立葉正弦級數。計算諸如 \langle x\rangle=L/2\langle x^2\rangle 這類期望值,如今只是例行的積分。

有限深方形井:滲漏而出

把牆改成有限的——深度 V_0 而非無限——就出現了新現象。對於 E<V_0 的束縛態,井外是古典禁區,但那裡的波函數並不為零,而是呈指數衰減。有限深方形井是你第一次看到粒子的波函數滲入禁區的地方。

\psi_{\text{outside}}(x) \propto e^{-\kappa |x|}, \qquad \kappa = \frac{\sqrt{2m(V_0-E)}}{\hbar}

有限井外,波函數以穿透深度 1/κ 衰減,而非振盪。

求解方式是在每道牆上讓 \psi 與其斜率 \psi' 匹配(兩者都必須連續),得到一個沒有封閉解的超越方程式——只能以圖解或數值求解。結果是:只存在有限個束縛態,它們的對稱性在偶與奇之間交替,且每一個都略低於對應的無限井能階,因為波函數如今多了一點伸展的空間。

k\tan\!\left(\tfrac{kL}{2}\right) = \kappa \quad (\text{even states}), \qquad -k\cot\!\left(\tfrac{kL}{2}\right) = \kappa \quad (\text{odd states})

寬度為 L 的對稱有限井的超越匹配條件。

所有束縛態的通則

這兩個井教會了通則。束縛粒子有離散譜;基態沒有節點,每往上一階就多一個節點(節點定理);而只要牆是有限的,波函數就會稍微穿隧進入禁區——這條指數尾巴,正是下一篇指南的全部主題。

同一套配方也適用於你在「量子力學一」遇過的量子諧振子,其中升降算符給出等間距能階 E_n=(n+\tfrac12)\hbar\omega——同樣帶有非零的零點能。方形井與諧振子是量子點、分子振動,乃至每個量子場各模態的基本建材。