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為何固體是量子問題:晶格與倒晶格空間

一克銅裡藏著 10^{22} 個原子,卻只有一個銳利的電阻率、一種顏色。馴服這份複雜性的鑰匙是週期性——以及固態物理一切戲碼上演的倒空間舞台。

從 10^{23} 個原子到銳利的定律

一立方公分的銅含有約 10^{23} 個原子,每個原子貢獻的電子都排斥其他所有電子。原則上,寫下精確的多體波函數是徹底無望的。然而銅卻只有單一、可重現的電阻率,一種確定的紅色,一個任何大一實驗都能量到的固定熱容。凝聚態物理正是研究「簡單、普適的巨觀定律如何從駭人的微觀複雜性中湧現」的科學。讓這一切成為可能的關鍵奇蹟,在於原子鎖入了週期性圖樣——也就是晶格

晶格

一個晶體由一個 布拉菲晶格——一組無限的點集合,從其中任一點望去都完全相同——連同附著在每個點上的原子 基元 所定義。每個晶格點都能由三個原胞向量 \mathbf{a}_1,\mathbf{a}_2,\mathbf{a}_3 的整數組合從原點到達。這正是平移對稱性的數學內容:整個晶體在平移任一晶格向量 \mathbf{R} 之後保持不變。

\mathbf{R} = n_1\mathbf{a}_1 + n_2\mathbf{a}_2 + n_3\mathbf{a}_3, \qquad n_i \in \mathbb{Z}

任一晶格向量都是三個原胞向量的整數組合。

實空間晶格(左)與其倒空間對應物,以及第一布里淵區(右)。

倒空間與布里淵區

在週期性介質中的波——電子、晶格振動、X 光——並不自然地活在普通空間裡;它們活在 倒空間 中。每個布拉菲晶格都對應一個對偶的倒晶格,由向量 \mathbf{b}_i 構成,其選取方式使得平面波 e^{i\mathbf{G}\cdot\mathbf{r}} 恰在其波向量 \mathbf{G} 為倒晶格向量時具有晶體的週期性。這條定義關係把兩個晶格綁在一起。

\mathbf{a}_i\cdot\mathbf{b}_j = 2\pi\,\delta_{ij}, \qquad e^{i\mathbf{G}\cdot\mathbf{R}} = 1

倒晶格與實晶格互為對偶;倒向量乘上任一晶格向量恆為 2\pi 的整數倍。

看見晶格,以及前方的路

我們怎麼知道晶格真的存在?我們用短波長的 X 光或中子照射它,並讀取其繞射圖樣。相長干涉只發生在 布拉格條件 下,而繞射斑點的幾何不過是倒晶格的一張直接照片——散射向量必須等於某個倒晶格向量 \mathbf{G}

2d\sin\theta = n\lambda

布拉格定律:間距為 d 的晶面在掠射角 \theta 下的相長反射。

接著有兩類激發主宰了固體所做的一切。原子並非凍結——它們在振動,而這些振動被量子化為聲子(第 2 篇)。價電子在週期性位能中運動,並組織成被 能隙 分隔的 能帶(第 3、4 篇),這決定了固體是金屬、絕緣體還是半導體。最後,當電子不再各行其是,全新性質的狀態便出現了——超導與磁性(第 5 篇)。有一個理想化要誠實面對:完美、無限大 的晶體是一個虛構;真實固體有表面、缺陷與熱擾動,而許多有趣的物理恰恰就藏在這些不完美之中。