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通向同一能带的两条路

搭建能带结构有两条著名的路子,它们从世界的两个相反尽头出发。一条从紧紧攀着自己原子的电子讲起;另一条从几乎自由游荡的电子讲起。令人惊讶的是,两条路最后竟走到了同一个地方——而看懂个中缘由,正是这门学问最大的乐趣之一。

能带结构到底告诉你什么

在比较这两条路之前,咱们先把它们共同的终点钉死。我们已经知道,一块固体提供了一条条被允许能量的能带。但能带内部还藏着更多细节:一个电子的能量,取决于它的波*以多快的速度、朝哪个方向*在晶体里荡漾。把“这种波动对应那个能量”完整画成的那张图,叫做[[band-structure|能带结构]];而把波动和能量连起来的那条规则,叫做它的[[dispersion-relation|色散关系]]

“色散”这个词,借自玻璃棱镜把白光铺散成各种颜色的那种方式:每一种颜色都是一道波纹间距不同的波,被弯折的程度也不一样。对电子来说,色散关系同样告诉你:当波的波纹间距改变时,能量是怎样跟着变的。曲线弯得越缓,电子就越迟钝、越重;弯得越急,它就越轻盈、越灵活。我们接下来要走的两条路,无非就是计算这同一条“能量随波动而变”的曲线的两种不同办法。

第一条路:从粘在原子上的电子出发

第一条路,叫做[[tight-binding-model|紧束缚模型]],它从第一篇的图景起步。设想每个电子大体上都安于待在自己的“老家原子”上,坐在那些尖锐原子能级中的某一个里,只是偶尔才隧穿到隔壁去串个门。电子被*紧紧束缚*在它的原子上,名字便由此而来。我们先拿孤立原子的答案打底,然后轻轻地追问:一旦“跳到隔壁”成为可能,又会有什么变化?

答案,正是第一篇里那个“裂分”的故事,只不过这回讲得带上了数量。电子从一个原子跳到下一个越容易,那根尖锐的原子谱线就拓宽得越成一条能带——于是这条能带的*宽度*,由相邻电子云交叠得有多厉害来决定。攥得很紧、几乎不交叠的电子,给出又窄又平的能带;攥得很松、交叠得很厉害的外层电子,则给出又宽又有弹性的能带。这条路对付紧束缚的电子妙极了,而且它把电子与底下原子、与它们的化学键之间的联系,理得清清楚楚、漂漂亮亮。

第二条路:从几乎自由游荡的电子出发

第二条路,叫做[[nearly-free-electron-model|近自由电子模型]],它从相反的那个角落动身。先把原子暂时忘掉;把外层电子想象成一团气体,几乎自由地飘过整块固体,差不多压根没注意到那些原子核。一个真正自由的电子,会有一条平滑、无缝的色散——能量随它跑得越快而温和地、连续地上升,没有能带,也没有任何禁区。然后我们再把原子开回来,但只把它们当成地形里一道*轻微的*重复起伏、一片淡淡的[[periodic-potential|周期势]],再来追问:这点微弱的波纹起伏,究竟干了些什么?

下面是个可爱的惊喜。多数时候,那点微弱的起伏几乎无关紧要,电子几乎像自由时那样一路滑行。可在某些特殊的波纹间距上——也就是恰好与那道重复起伏对得上的间距——电子波会从一排排原子上弹回来、反射到自己身上,这正是造出衍射光斑的那种“互相增强的反射”。在那些间距上,电子干脆走不动了,于是裂开一道能隙。所以,只消给自由电子加上一*丝*周期性,就能把平滑的自由电子曲线雕刻成一条条被[[band-gap|能隙]]隔开的能带——这是从另一个方向,走到了完全相同的那张能带结构跟前。

同一座山,两条登山道

两个如此南辕北辙的出发点——攥得死紧的电子,对几乎撒腿乱跑的电子——竟然都走到了被缝隙隔开的能带跟前,这感觉简直像个小小的奇迹。可其实大可不必惊讶。两条路,都不过是在老老实实地问同一个问题:在一片重复的地形里,一个电子波能拥有哪些能量?只要真实情形更靠近哪一个极端,那条路就更省力、也更准;但谁也不比谁*更正确*。它们是登同一座山的两条道,最终在山顶会合。

  1. 紧束缚之路:从孤立原子的尖锐能级出发,再让电子跳到邻居那儿——“跳跃”把每个能级拓宽成一条能带,交叠越多,能带越宽。
  2. 近自由之路:从自由、无缝的电子出发,再开启一道微弱的周期起伏——这起伏反射掉某些波、裂开缝隙,把平滑的曲线雕刻成一条条能带。
  3. 两条路都走到了同一处:一条条被禁止入内的缝隙隔开的、被允许能量的能带——也就是能带结构。
  4. 看你的材料挑路走:紧束缚之路对付攥得紧的电子,近自由之路对付松松游荡的电子。