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触摸单个原子:STM 与 AFM

散射告诉你的是原子平均坐在哪里,是一团模糊的平均。可要是你想看见某一个特定原子、在某一个特定表面上、就在此刻呢?你拿一根尖到难以置信的针在上面拖过——一个一个地,把每个原子摸出来。

从平均,到个体

上一讲的工具——散射——威力辉煌,却悄悄地不近人情。它一次性把整块晶体平均掉,告诉你原子的典型排布——就好像你打听一座城市,得到的回答却只是它建筑的平均高度。很多时候这恰恰是你想要的。但有时你渴望的正相反:你想指着表面上某一个原子说,就是那个,就在那儿。想看见一个孤零零的杂质、一级台阶边缘那道参差的台沿,或者一个独自坐着的缺陷。要做到这点,你需要的不是宽广的波,而是一个精细的尖端。

做这件事的这一族工具,叫扫描探针显微术,而它背后的想法简单得近乎幼稚。取一根针,把它磨到针尖只有一个原子宽,然后让它在表面上来回拖动、密密地逐行扫过,就像把草坪修成一道道细窄的条纹。在每一个点上,都测量一下针尖与表面相互作用的某种情况。把这些测量缝成一幅图像,你就得到一张表面的地图,一个凸起接一个凸起,一个原子接一个原子。全部的功夫,都在于你选择在针尖滑过时去测量什么。

STM:借量子漏电去摸原子

这一族里最早、也最有名的,就是扫描隧道显微镜,简称STM。它的诀窍依赖量子物理里一桩怪事。如果你把一根尖锐的金属针尖凑到一个导电表面极近的地方——近,但不接触,中间只留几个原子宽的缝隙——电子就能做出一件按经典道理它们没有资格做的事。它们能跃过那道空缝,仿佛从墙里渗了过去。这种被禁止的漏渗叫作隧穿,而它产生的那一丝细流般的电流,正是这台仪器的心跳。

让它如此锐利的魔法在这里。这股隧穿电流对缝隙宽度敏感得吓人——把针尖只往后撤一个原子的宽度,电流大约就能掉到十分之一。正是这种凶猛的灵敏度,给了STM那近乎不真实的分辨率。当针尖扫描时,一套控制系统不停地上下微调它的高度,好让电流保持稳定。这些高度调整的记录,就描出了表面的丘陵与沟谷;而因为电流在乎的是单个原子尺度的距离变化,最终得到的地图便把一个个原子显示成清晰、分立的凸起。

一句老实话:那是电荷的凸起,不是小球

人们很容易说,STM图像把原子显示成了一个个小球。这并不完全对,而真相要更有意思。隧穿需要有电子可供跃过,所以STM真正绘制的,是电子在哪里已经准备好、随时可动——物理学家把这叫作局域态密度。通常电子云的峰值恰好在每个原子的正上方,所以那些明亮的凸起确实就坐在原子上。但并非总是如此:有时最亮的点落在原子之间,或者一个埋在下面的原子毫无贡献,因为这幅图跟随的是电子,而不是原子核。

这处微妙之处,其实是一种乔装打扮的超能力。正因为STM听的是电子,你便能用它去问的,不只是“东西在哪里”,还有“电子在这里能拥有哪些能量”。轻轻改变针尖与表面之间的电压,你就控制了哪些电子被允许隧穿,于是你能在表面上某一个点处读出能量谱。在同一台机器里,你既得到原子的地图,又得到对它们电子生活的探查——比如说,当一种材料转入超导时张开的那道能隙,可以一个原子一个原子地量出来。要把这件事做好,了解材料的功函数会有帮助,那是把一个电子从表面哄出来一开始所要付出的能量。

AFM:当根本无电可隧穿时

STM有一个顽固的局限:它需要有电流流过,所以样品必须导电。这就把玻璃、塑料、大多数生物材料,以及许多最有意思的绝缘体都排除在外了。对此的回答,是它的近亲——原子力显微镜,简称AFM,而策略的转变美得直截了当。AFM不去测电流,而是干脆去感受针尖与表面之间的力——它轻轻地触碰,就像盲人用指尖去读盲文那样。

尖锐的针尖坐在一块极小、富有弹性、像跳水板似的悬臂梁末端。当针尖被拖过表面时,原子之间那种日常的推与拉——也就是把一切物质维系在一起的同一种原子间作用力——会让那块小板上下弯曲。一束激光从悬臂背面反射回来,把这些微小的弯曲转化成可读的信号,再据此把表面一个凸起一个凸起地重建出来。因为无论东西导不导电,力都存在,所以AFM几乎对什么都管用:一片金属薄屑、一片石墨烯、一个活细胞、一段DNA。

  1. 一根尖锐的针尖装在富弹性的悬臂上,被放下、靠近表面。
  2. 针尖与样品之间的力,使悬臂上弯或下弯。
  3. 一束从悬臂背面反射的激光,把那微小的弯曲放大成可测量的信号。
  4. 逐行扫描、处处记录弯曲,便建起一张原子尺度的地图——导体绝缘体一视同仁。

从观看,到推动

最令人震惊的转折在这里。一旦你的探针能感受到单个原子,它也就能推动一个。把针尖悄悄凑到极近、再调好那些力,研究者学会了在表面上拖动一个个原子、把它们放到自己喜欢的任何地方——用氙原子拼出单词,用原子围出一个极小的圆形“栅栏”,看里面的电子波像环形池塘里的水一样荡漾。这台显微镜不再只是一只眼睛,而成了一只手。这便是一个原子一个原子地造东西,字面意义上的诞生。

这般亲密是有代价的,而且值得直说。扫描探针很慢——拼出一幅图像可能要花上几分钟,所以你看不了快速发生的事件。它们只看得到表面,永远看不到底下埋着什么。它们还要求一个静得惊人、干净、往往非常冷的环境,因为哪怕一丝原子宽度的杂散振动都会毁掉一切。但在这些限制之内,没有别的工具能让你靠得这么近。散射把晶体展示为一团模糊的平均;探针则让你与单个原子握手。宽阔的全景与单点的触碰合在一起——这才是我们真正认识一个表面的方式。接下来,我们要学着在电子彻底飞离材料的途中,把它半空截住。