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著名的晶体结构

有那么几种排布方式反复出现——在金属里,在盐里,在钻石里。来认识晶体世界的那几首“金曲”,并发现那个能解释它们大多数的、简单的堆叠游戏。

码橙子的难题

大多数金属由一种原子构成,而在相当好的近似下,这些原子的行为就像一个个一模一样的硬球——好比一箱橙子。于是大自然面对的,是水果摊老板每天都碰到的难题:把一堆一样的球码起来,怎样才最齐整、最紧凑?码得松散就浪费地方;码得漂亮就能在同样的空间里装下更多。把这些球挤到几何所允许的最紧程度的那些排布,叫作密堆积结构,而它是这整篇指南中最重要的一个想法。

先从单独一层平铺的橙子开始。把它们铺开最紧的办法,就是那个显而易见的办法:每个橙子都窝进它邻居们之间的凹坑里,于是每个球都和周围的六个球相接触,像一个蜂巢。用圆来铺满一片地面,没有比这更密的方式了——你的水果摊老板不用人教就懂这个。所有有意思的选择,都出在*下一*层。

两种堆法,两种著名晶体

铺下第二层时,你其实别无选择,只能把每个新橙子放进第一层的凹坑里。可当你铺到第三层,岔路就出现了。你可以把第三层的橙子正对着第一层的橙子摆上去,于是这一摞按 A、B、A、B、A、B 交替——也可以把它们朝侧面挪进一组新的凹坑,得到 A、B、C、A、B、C。两种堆法堆得一样紧。两种浪费的空间一模一样。可它们是不同的晶体,而几乎每一种常见金属,都从这两者中挑了其一。

那种 A-B-A-B 的堆法——第三层回到第一层正上方——是六方密堆积结构,简称 hcp。锌、镁、钛、钴都属于这一类。而那种 A-B-C-A-B-C 的堆法——第三层挪到了一个新位置——出人意料地,竟是从一个角看过去的立方体;它就是面心立方结构,简称 fcc,是铜、铝、金、银、镍、铅的家。那堆看起来暖融融的 A-B-C 橙子,私底下竟是一个立方体,这是晶体学里真正叫人会心一笑的事实之一;把一个 fcc 立方体歪到一个角上,那些密堆积的层面就一下子蹦了出来。

数一数你的邻居

有一个奇妙而简单的数字,能抓住一个原子被码放得有多紧实:它周围有多少个别的原子在跟它相接触。这个数就是配位数,是晶体学家面对任何结构时最先要问的事情之一。配位数高,意味着每个原子都被许多邻居拥抱着,这通常意味着一种致密、键合紧密、结实耐用的材料。

在 fcc 和 hcp 这两种密堆积结构里,每个原子都和十二个别的原子相接触——本层里六个,上面一层三个,下面一层三个。十二是任何等大球的排布所能达到的最大值,这不过是换个说法在讲:它们就是最密的堆积。不过,并非每种金属都去追求最大密度。有相当多的金属——室温下的铁、铬、钨、还有碱金属们——选择安顿在体心立方结构里,简称 bcc:一个朴素的原子立方体,正中心多坐着一个原子。在 bcc 里,每个原子只和八个邻居相接触,球填满的是大约 68% 的空间,而不是 74%。它略松一些,被拥抱得略少一些——但对这些元素来说,它恰好是能量更低的那个选择。

structure   stacking          neighbours   space filled
---------   --------          ----------   ------------
  fcc       A-B-C-A-B-C            12           ~74%
  hcp       A-B-A-B-A-B            12           ~74%
  bcc       cube + centre atom      8           ~68%
 diamond    open, 4 stiff bonds     4           ~34%
四种当家结构一览。配位数(邻居数)与堆积率携手并进:邻居越多,堆得越紧。

当键有了主见:钻石

当原子的行为像一个个没什么个性、只想挤作一团的球时,码橙子的图像运转得漂亮极了。但有些原子更挑剔。一个碳原子并不只是想尽可能多地接触邻居——它坚持要和恰好四个别的原子成键,还坚持要这四个朝外撑开成一种特定的姿势,就像三脚架的三只脚再加上你把它立起来的那条腿。当碳如愿以偿时,结果就是金刚石结构

金刚石是一种格外*疏松*的结构——它的原子只填满了大约三分之一的空间,远少于那些密堆积的金属。每个碳只攀附着区区四个邻居,而不是十二个。按纯粹堆积的逻辑,这是一种糟糕、浪费的排布。然而金刚石却是已知最硬的天然材料。这个教训重要,又有点让人谦卑:致密并不等于坚固。让金刚石牢不可破的,不是它的原子被塞得有多紧,而是它的键有多坚硬、多有方向性。每个碳都被坚硬、挑剔、拒绝弯折的键锁在它的四个伙伴身上,而正是这套由固执的键搭起来的脚手架,而非密堆积,才是它坚硬的来源。

当两种原子共享一块晶体:盐

到目前为止,我们的晶体都是由单一元素构成的。可大多数有意思的材料并非如此。食盐是氯化钠——两种不同的原子,钠和氯——它们必须共享同一块晶体。在盐里,钠把一个电子让给了氯,于是两者各成了带电的离子:钠带正电,氯带负电。异号电荷相吸,同号电荷相斥,而这块晶体的任务,就是让每个正离子周围都是负离子,每个负离子周围都是正离子。把这件事做得最好的排布,就是岩盐结构:两套相互穿插的立方网格,每种离子各一套,像一张三维的棋盘那样彼此嵌合,棋盘上的两种颜色,就是这两种元素。

在岩盐里,每个离子都被六个异号离子围绕——配位数为六。这正是一个绝佳的例子,说明为什么前面那个“基元”的想法如此要紧。盐的晶格不过就是面心立方,和铜是同一张网格。但它的基元不是一个原子;而是一对,一个钠加一个氯。同样的网格,不同的内容,就是截然不同的材料。这显示出,区区一小撮晶格,配上不同的基元,就能生成整个矿物世界那铺天盖地的多样性。