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热如何流动、又为何停滞

一把热勺,几秒之内手柄就温了。热作为一条声子之河穿过固体——而那条河被减速所凭借的散射,也正是固体受热膨胀的原因。两桩日常奇观,背后是同一个观念。

把热看作一群声子

把一根金属棒的一端架在火焰上,远端不久就会烫得没法碰。能量穿过了整根棒的长度,却没有任何看得见的东西在移动。用声子图像来看,这一切美妙地清晰:给热端加热,就用一群密集的声子把它填满,而声子作为会行进的波,从拥挤的热端涌向空旷的冷端。固体中的热传导,无非就是声子从它们多的地方流向它们少的地方,就像气体从一间拥挤的房间飘向一间空房间。

一种材料让热通过的本领有个名字:热导率。金属以导热好著称——但在金属里,自由电子承担了大部分的搬运,那是另一条阶梯的故事。在电子被钉死的绝缘体和半导体中,声子就是全部的主角。这里有声子图像一份令人愉快的惊喜:金刚石,一种电的绝缘体,却是已知最好的导热体之一,因为它那又轻又被硬硬束缚的原子,传送起声子来出类拔萃。导热与导电,是两个分开的问题。

热为什么不是瞬间流过去的

这里有个谜。声子以声速行进——每秒数千米。如果它们就这么笔直地从热端飞到冷端,那一根受热的棒应该几乎瞬间就热透,一堵厚墙也将毫无隔热之用。然而热是爬行的。一面屋墙能把暖意留住好几个钟头。既然搬运者这么快,怎么会这么慢?

因为声子并不笔直地飞。它们不断被撞偏航向,被四面八方地散射,在晶体中走着一条醉汉式的、之字形的路。一个声子冲一小段距离,被偏转,又朝一个新方向冲,再被偏转。这两次偏转之间冲刺的平均长度,就是平均自由程。它越短,声子就跌撞得越频繁,热渗透得也越迟缓。快速的搬运者走着一条无可救药地蜿蜒的路,合起来就是缓慢的热流。

是什么把声子撞偏的?任何打乱晶体完美节律的东西。一个混进来的杂质原子、一个缺失的原子、一道晶体边界——而最重要的,是*其他声子*。这种声子的偏转叫作声子散射,它是横亘在固体与无穷大热导率之间的唯一障碍。要理解最重要的那种散射——声子彼此相撞——我们还需要关于弹簧的一个观念。

真实的弹簧不是完美的弹簧

把思绪拉回第一篇。我们说过,对于微小的晃动,原子间作用力表现得像一根完美的弹簧——拉远一倍,感到一倍的拉力。如果这*确确实实*永远成立,就会引出一件了不起的事:声子会像幽灵一样彼此穿过,从不相互作用,根本不会彼此散射。一块由完美弹簧组成的晶体,会无限好地导热。真实固体并非如此,这一事实意味着:真实的弹簧并不完美。

真相是,一根真实的原子间弹簧是偏斜的。把两个原子挤得更近,要比把它们拉开难得多——推它们,它们会猛烈地顶回来;拉它们,它们却更容易让步。拉力并不与距离成干净的正比。这种对完美、对称弹簧的偏离叫作非简谐性,尽管名字唬人,它的意思无非是“不是一根完美的弹簧”。它很微小,却改变了一切。

非简谐性正是开启声子碰撞的那把钥匙。弹簧完美时,声子彼此无视;弹簧偏斜时,它们便能碰撞、合并、分裂——两个声子可以相遇而并成一个,或一个可以裂成两个。这恰恰就是那种缩短平均自由程、限制热流速度的声子-声子散射。一块晶体越热,声子越拥挤,它们相撞得越频繁,于是它在高温下导热反而*越差*——这正是非简谐散射的标志性指纹。

倒逆这一招:能让热反向的碰撞

并非每一次碰撞都真的使热减速,这是一个微妙而可爱的要点。如果两个向右行进的声子,只是合并成一个同样向右行进的声子,热便继续向右进军——对热流毫发无伤。要真正阻碍热,一次碰撞必须以某种方式把*声子掉头*,把能量逆着流向送回去。做到这一点的机制有一个绝妙的德语名字:倒逆过程——*Umklapp*意为“翻转过来”。

这里温和地说说要旨。回想第三篇:晶体无法承载比某个由原子间距设定的极限更短的波——也就是布里渊区的边缘。当两个有能量的声子相撞,试图加成某个对晶体而言“太短”、承载不了的东西时,晶格会悄悄地把结果折叠回允许的范围内,而这一折叠能把声子的方向干干净净地整个翻转过来。本来朝冷端去的能量,被弹回了热端。这就是倒逆过程,也是热流停滞的主要原因——尤其是在晶体炽热、满是这种翻转碰撞所需的高能声子之时。

同一份不完美让东西膨胀

在那根偏斜的弹簧里,藏着一份美妙的额外赠礼。你知道固体受热会膨胀——铁轨在夏天变长,拧紧的金属盖在热水下松开。这就是热膨胀,而它正源于那同一份散射声子的非简谐性。这两个现象,是同一个原因所生的兄弟。

道理是这样的。因为弹簧抗拒压缩甚于抗拒拉伸,一个抖动的原子向外摆比向内摆更容易。随着它升温、抖得更猛,它的摆动是偏斜的——它向外冒险得比向内远那么一点点——所以它的*平均*位置向外漂移,离开它的邻居。每一根化学键平均都被拉伸了那么一点,乘以整块晶体,材料便长大了。倘若弹簧是完美、对称的,向内与向外的摆动会精确平衡,固体便根本不会膨胀。

退后一步,欣赏这份统一吧。一个微小而诚实的事实——真实的原子间弹簧是偏斜的,是非简谐的——一举解释了热为何终将不再自由流动,以及温热之物为何长大。那让声子彼此散射的同一份不完美,也让固体膨胀。正是这种深沉而静默的联系,让凝聚态物理如此令人心满意足:一根弹簧里的一处不完美,被放大书写于整个日常世界之上。