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积木:晶胞与晶格

给大自然一个小盒子,再加一条规则“永远复制我”,一整块晶体就出现了。这里要讲一个重复的晶胞如何搭起一切——以及为什么搭法恰好只有十四种。

盒子与规则

上一篇我们认识了那个大想法:晶体是一种重复的图案,而最小的重复块就是晶胞。现在让我们真正动手用它来搭建。想象你手里捧着一个装着原子的小盒子。用它造出晶体的指令简单得近乎可笑:把这第一个盒子的精确副本紧贴着它的每一个面摆上去,然后一直这么下去,用一模一样的盒子一块挨一块地填满整个空间,不留缝隙,不许重叠。重复到无穷。这就是全部的搭建过程。一块晶体,就是一个晶胞,再加上一道命令:“朝每个方向,永远复制我。”

要用数字把这个盒子钉死,你只需要六个测量值。其中三个是盒子各条棱的长度,另三个是这些棱之间的夹角。棱长就是晶格常数——在立方体里这三个都相等,但在一个被压扁或拉长的盒子里它们可以各不相同。而那些夹角则告诉你各个角是端端正正的直角,还是斜着倚靠的。这六个数字——三个长度、三个角度——彻底确定了重复盒子的形状和大小,于是连同里头坐着什么一起,也就彻底确定了这块晶体。

尽可能精简的晶胞

这里有一处值得放慢脚步的微妙之处。画那个重复盒子,往往不止一种方式。你可以选一个小巧、局促的盒子,里头只装最起码的内容;也可以选一个更宽敞、看起来更顺眼的盒子。当你选的是那个*尽可能最小*的晶胞——里头恰好只含相当于一个晶格点的内容,一点不多——它就有了一个专门的名字:原胞。它是最经济的描述,是毫无浪费的那块砖,是“重复”这件事真正的原子。

那为什么还有人会去选一个更大的盒子呢?因为有时候,好看胜过经济。一个更大的晶胞,能把晶体的对称性——它的方正、它的直角——展现得远比一个精简但歪斜的原胞清楚得多,尽管那个原胞严格说来干的是同一件活。晶体学家乐于用极简换清晰,挑选那个形状能反映晶体真实对称性的晶胞,哪怕一个更小、更难看的也同样能铺满空间。这就是为什么你会看到,比如说,一个立方体被画上了额外的原子,落在它的体心或面心上:这个立方体并不是可能的最小晶胞,但它无疑是最清晰的那个。

为什么填满空间的方式就那么几种

现在到了既出人意料又优美的部分。你或许会猜,既然盒子可以是任意形状,那重复网格就该有无穷无尽的种类。并非如此。大自然在这里受到了尖锐的限制,而限制来自一个固执的要求:那些副本必须完美地铺满空间,不留任何缝隙。铺砌是挑剔的。你能用正方形、三角形或六边形铺满一片地板,却永远没法用正五边形——试一试,总会冒出无法填补的尖缝。同样的这份挑剔,被抬进三维之中,就把真正不同的重复网格的数目,砍到了一份小而可数的清单上。

当数学家们在十九世纪仔细把它算清楚时,数目恰好是十四。在三维空间里,把点排成一种重复的、填满空间的网格,正好有十四种彼此不同的方式。这十四种就是布拉维格子,得名于那位完成了这份目录的法国科学家。每一块曾被发现、或将被发现的晶体,它的晶格都落在这份十四个的清单上的某一处。这是那些罕见的时刻之一——杂乱的真实世界,竟服从于一本简短而精确的规则手册。

十四种,归入七个家族

十四个已经不多,但你还能把它整理得更体贴。这十四种晶格归入七个更大的家族,按盒子的形状来分类——也就是它各条棱的长度与各角的夹角彼此如何对比。把这些家族想成一连串“越来越不特殊”的盒子会很有帮助,从最对称的,到最不对称的。

  1. 立方——一个完美的立方体:三条棱都相等,所有角都是直角。最对称、最眼熟的盒子(盐、铜、钻石都属于这一类)。
  2. 四方——把立方体沿一个方向拉长,变成一个方形底的盒子,像一个高高的火柴盒。两条棱相等,一条不同;各角仍是直角。
  3. 正交——一个鞋盒:三条棱各不相同,但各角仍是直角。对称性又降了一档。
  4. 六方——一个底面呈六边形、像蜂巢一样的盒子,许多金属和冰都以它为基础。
  5. 菱方(三方)单斜三斜——一连串越来越歪、越来越偏斜的盒子,各角的夹角不再是直角。三斜是其中最末位的那个歪歪扭扭的纸箱:没有任何两条棱相等,也没有方正的角——是所有家族里最不对称的。

之所以晶格是十四种而不是只有七种,是因为这些盒子形状中有一些,可以用不止一种方式来“点缀”,并且仍然能干净地铺满空间。比如立方盒子就有三种花样:朴素的(点只在各角上)、体心的(正中间多一个点)、以及面心的(每个面上各多一个点)。每一种都是一张确实不同的重复网格,于是七个家族就分支成了总共十四种晶格。你会不断遇到体心立方和面心立方——它们是大多数常见金属的家。

把它拼起来

退后一步,看看你现在握有的整台机器。要确定宇宙中任何一块晶体,你从十四种布拉维格子里挑一种(那是网格),写下一两个晶格常数(那是尺寸),再说明基元——哪些原子坐在每个晶格点上、坐在什么位置(那是内容)。仅凭这三项选择,就描述了世上每一种晶态材料。对整个固体世界而言,这是一门紧凑得惊人的语言。

在继续之前,有两点诚实的提醒。第一,基元可以是单个原子,也可以是一个含有几十个原子的复杂分子——蛋白质也会结晶,它们的基元庞大得很,但晶格这个想法依然毫无障碍地成立。第二,这十四种布拉维格子涵盖的是晶体,也就是那些有序的固体。确实存在一些古怪的材料,它们的图案填满空间却从不真正重复,以一种在被发现时令科学家瞠目的方式打破了这条“十四种”的规则。那些例外是留待以后的故事;在这里,这十四种就是你可靠的地图。