基体：样品里除分析物之外的一切
每一份真实样品都是分析物加上一大群别的东西：盐、蛋白质、矿物质、颜色。这一大群就是基体——样品中除了你要测量的那个东西以外的一切。在洁净的实验室标准溶液里，基体只是纯溶剂。但海水、血液或土壤提取液带着一层厚重、复杂的基体，而仪器并不总能对它视而不见。
当基体改变了给定量分析物所产生的信号大小时，你就遇到了基体效应。也许海水中的盐分压制了分析物的火焰发射，于是相同的铁在海水中给出的信号比在纯水中更弱。这正是外标法的沉默杀手：你的标准溶液身处洁净的水中，你的样品身处海水中，而你建立的曲线根本不适用于这份样品。
第一道防线：匹配基体
如果麻烦在于你的标准溶液与样品身处不同的“世界”，那么一种解药就是给它们同一个“世界”。基体匹配的意思是：刻意把你的标准溶液配在一个模拟样品基体的背景里——加入相同的盐、相同的酸、相同的整体组成。如果你的标准溶液和样品都置身于人造海水中，基体效应就会对两者一视同仁，从而在很大程度上互相抵消。
当你知道基体是什么、并且能够重现它时，基体匹配的效果妙不可言。但许多真实的基体——某位特定病人的血液、某一条具体的河流——既复杂又多变，绝不可能在一个洁净的容量瓶里被完美重现。当你无法忠实地复制基体时，你就需要一种不要求你这么做的方法。
在样品内部校准：标准加入法
优雅的诀窍在这里。如果你不能把基体带到标准溶液那边，那就把标准带到基体这边。在标准加入法中，你取出几份真实样品，往里加入已知的、递增的分析物——加一点，再加一点。每一份样品本就携带着真实的基体，所以每一次测量都发生在你的样品所处的那个“世界”里。
把信号对你加入的量作图。因为在你加入任何东西之前，样品里本就含有一些分析物，所以这条线不会从零开始——它一开始就已经被抬离了地面。最初就存在的那个量，要在“把这条线向后延长、与零信号相交”的位置读出。基体效应被等量地“烤进”了每一个点，因此它只是整体地缩放了这条线，却不会破坏答案。
- 把你的样品分成几等份。
- 向每一份加入不同的已知量分析物——例如加入 0、1、2、3 个单位。
- 测量每一份的信号，并把信号对加入量作图。
- 把直线向后延伸到信号为零的位置；从那里到原点的距离，揭示出原始浓度。
选择你的方法，并让它保持新鲜
现在你有了一个小小的工具箱。表现得像洁净标准溶液的洁净样品：用普通的外标曲线。进样体积抖动或制备过程中有损失：用内标。已知但麻烦的基体：用基体匹配的标准。未知、无法重现的基体：用标准加入法。这门手艺在于：让方法与样品“捣乱”的程度相匹配——而不要为你并不需要的复杂性买单。
无论你选择哪种方法，校准都不是永恒的。灯会变暗、色谱柱会老化、室温会漂移——慢慢地，你今天早上建立的曲线就不再能描述今天下午的仪器了。于是你要定期重建它，这种做法叫做再校准（重新校准）。一种常见的纪律是：在一批样品测到中途时，重新测一份已知的标准溶液——如果它读数仍然正确，曲线就依然成立；如果它已经漂移，就先重新校准，再去相信下一个结果。