凡得瓦堆疊（van der Waals stacking）
把兩塊扁平磁鐵面對面放，它們會相吸；翻動一本書的書頁，它們則輕聲分開。層狀晶體正是以這種溫和的方式維繫在一起。在每一片原子薄片內，原子由強化學鍵鎖住，但相鄰的薄片彼此間只靠微弱、無所不在的凡得瓦力相吸——就是那種讓壁虎能在天花板上行走的微弱黏性。凡得瓦堆疊，就是這種強鍵薄片鬆鬆地一片疊一片、只靠那微弱層間黏膠維繫的堆疊。
石墨是教科書上的例子。每一片碳片都是蜂巢，鍵長約 0.142 奈米——極為強固。但這些片彼此相隔足足 0.335 奈米，只靠凡得瓦力維繫，排成 ABAB 序列，每隔一片就位移一次。這正是鉛筆能寫字的原因：筆芯的片在微弱的間隙上剪切、脫落成滑溜的薄片，而每一片薄片本身都是堅韌完整的晶體。同樣的兩層式結構——平面內強、平面外弱——出現在六方氮化硼、二硫屬化物、以及每一種二維材料中。
最令人興奮的後果是自由。由於層間鍵微弱且沒有特定方向要求，一片薄片裡的原子不必與下一片的原子對齊，所以你可以撕下單一片、再把完全不同的材料以任意順序重新堆疊——石墨烯、再氮化硼、再二硫屬化物——成為量身設計的凡得瓦異質結構。你甚至可以把一片旋轉一個小小的扭轉角，這會產生摩爾超結構。這是一種截然不同的造晶方式：不是長出一個晶格，而是像洗一副牌那樣組裝薄片。
把鉛筆劃過紙面，你就留下了石墨：強固的碳片保持完整，但它們之間微弱的凡得瓦鍵屈服了，於是整片整片地滑落、抹在紙上。這個日常動作——寫字——展示了凡得瓦堆疊在層與層之間潰敗，而層本身卻毫髮無傷地存活。
片內強鍵、片間弱凡得瓦鍵：薄片可自由劈裂與重新堆疊。
凡得瓦力確實微弱，但並非為零——它們仍把晶體綁得夠牢，使塊狀石墨成為固體，而堆疊順序（石墨中的 ABAB）確實決定了實在的性質。由於層與層不必彼此對位，凡得瓦磊晶得以繞過普通磊晶所要求的嚴格晶格匹配。