半徑比（radius ratio）

半徑比是較小離子半徑對較大離子半徑之比，通常寫成陽離子半徑除以陰離子半徑。這是一個簡單卻收穫豐富的幾何概念：它預測有多少大離子能堆在一個小離子周圍，因而預測離子化合物會採用哪種結構。把一顆小球塞進大球之間，能同時相切的大球就只有那麼多。

幾何給出俐落的門檻。低於約 0.155，陽離子偏好 2 或 3 個鄰居；0.155 到 0.225 取 3 個（三角形）；0.225 到 0.414 塞進四面體孔洞，4 個鄰居；0.414 到 0.732 塞進八面體孔洞，6 個；0.732 到 1.0 落在立方位置，8 個。範例：氯化鈉的 r+ 約 102 pm，r- 約 181 pm，比值 0.56，落在八面體範圍，預測配位數 6，正是岩鹽結構。氯化銫為 167 除以 181，比值 0.92，預測配位數 8，給出氯化銫結構。

把半徑比當成有用的準則，而非鐵律。它假設離子是硬的、不可變形的球，處於純離子鍵結，並忽略共價性與極化率，因此大約只有三分之二的時候預測對配位數。例如硫化鋅是四配位，儘管其半徑比暗示應為六配位，因為它的鍵結有強烈的共價性。