原子鍵結與原子間作用力

共價鍵

與其一方搶走電子,兩個原子也可以講好共用一對:各出一個電子組成一對共有的電子,兩邊都把它算進自己的滿外層裡。這對坐在兩核之間、同屬雙方的共用電子,就是共價鍵。它是合夥,而非交付,也是鑽石、矽與一切生命分子的鍵。

它形成於電負度相近(且通常都高)的原子之間,多半是非金屬,因為誰都不肯把電子徹底讓出。它的定義特徵是:共價鍵有強烈的方向性,共用電子對坐落在兩原子之間某一特定的空間區域,所以鍵指向確定的方向,並鎖定鍵角。舉例來說,碳的四個鍵向外張開到一個正四面體的四個角、彼此相隔 109.5 度,一種剛硬的幾何承諾。這種方向性,是共價鍵結最具後果的一件事。

因為這些鍵堅持特定的方向與角度,共價固體建出的是開放、低配位的結構,而非緻密堆積。鑽石只填滿 34% 的空間(配位數 4),遠低於最密堆積金屬的 74%,正是因為每個原子只保留四個指向「正確」方向的鄰居。這些剛硬的方向性鍵也讓共價網絡極硬、熔點極高(鑽石是天然最硬的材料),而且因為電子被釘在鍵裡、無法自由遊走,通常導電很差,這正是半導體與絕緣體家族的由來。

鑽石:每個碳與四個鄰居各共用一對電子、彼此夾角 109.5 度,構成剛硬的三維四面體網絡。它的開放(堆積因數僅 0.34)不是堆不緊的失敗,而是堅持四個鍵指向四面體頂角所付出的直接代價。

共用、有方向性的電子對鎖定鍵角,建出開放、低配位的結構。

對結構而言,讓共價鍵特別的是方向性,而不是強度。離子鍵與金屬鍵可以一樣強,但只有共價鍵會強烈規定角度,這正是為什麼「有方向 vs 無方向」的區分,是這個領域真正的組織性概念。

又称
covalent bonding共用電子對鍵