成键与内聚
方向性键合
/ duh-REK-shuh-nul BOND-ing /
想想这两种区别:用黏黏的蜂蜜把小球粘在一起,对比用按固定角度接好的硬棍把它们连起来。蜂蜜让小球随意堆放;硬棍则强制出某种特定的形状。有些化学键的行为像蜂蜜,有些像硬棍,而方向性键合就是硬棍那一类:沿固定方向伸出、以确定角度相交的键。
之所以如此,是因为成键电子在空间里的排布方式。在共价键里,共享的电子待在从原子向外伸出的、朝特定方向的瓣里,所以每根键只能沿其中一个瓣形成。结果是,原子对近邻该待在哪里很挑剔——比如碳,会把它的四根键朝四面体的四个角伸出去,无论是什么材料,它们之间都锁定在大约109度的角上。
方向性键合之所以重要,是因为它解释了为何有些固体搭出疏朗、形状刚硬的骨架,而不是尽可能挤得密实。金刚石的坚硬,以及分子精确的几何形状,都可追溯到这种对角度的讲究。诚实的提醒是:并非所有键都有方向性:离子键和金属键朝各个方向一样地伸展,于是原子只是紧密堆叠,这正是金属致密、能弯折,而不是棱角刚硬的原因。
碳和硅都形成朝四面体四个角伸出的方向性键,所以二者都搭出同样疏朗的金刚石型骨架,而不像炮弹那样紧密堆叠。正是这种疏朗的支架,使金刚石和硅刚硬、性脆,密度也远低于一块紧密堆叠的金属。
方向性键搭出金刚石疏朗的骨架,而非致密的堆叠。
方向性主要来自共价键合,这正是共价晶体采用特定的、往往疏朗的结构的原因。离子键和金属键没有这种偏好,所以它们的原子倾向于致密、密堆积的排布。
另见