嵌段共聚物(block copolymer)
大多數高分子由一種重複單元構成。共聚物混合兩種,而嵌段共聚物以一種非常特定的方式把它們接起來:一長段某類單體,端對端地鍵結到一長段另一類單體,全在同一個分子裡。想像一列火車由五十節紅車廂直接連上五十節藍車廂——一列連續的火車,但一端紅、一端藍。最簡單的情況,一個 A 段接一個 B 段,是二嵌段,寫作 A-b-B;也有三嵌段(A-b-B-b-A)與星狀。
有趣的物理來自分子內建的一股張力。通常兩個段在化學上彼此嫌棄——像油和水,寧可不相混。若它們是分開的分子,就會單純地分離成兩塊本體層(巨相分離)。但在這裡它們在接點被一個共價鍵綁在一起,逃不開彼此;A 端只能和其他 A 端擠在一起,B 端和其他 B 端,距離不超過鏈的長度。結果是材料裂成一個規則圖樣的微小富 A 與富 B 疇,每個只有 10 到 50 奈米大小——微相分離。形成哪種圖樣主要由兩段的相對大小(體積分率 f)控制:兩段大致相等會疊成交替的平坦片層,少數段約佔三分之一會捲成圓柱、堆在多數段中,很小的少數段則聚成球,中間還有迷宮般的螺旋二十四面體(gyroid)網絡。
嵌段共聚物之所以重要,是因為它們無需光罩或模板就能自行建出有序奈米結構——這是奈米科技的一份大禮。它們自組裝的圖樣被用來做電腦晶片微影的超細模板、奈米孔過濾膜、以及光子材料,全在光所能圖案化的尺度之下。它們也是日常材料:像 SBS 橡膠(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段)這類熱塑性彈性體,其彈性來自硬玻璃態的聚苯乙烯球,這些球把柔軟橡膠鏈的兩端釘住,給出一種會熔化、能重新塑形的橡膠——這是鞋底與無數柔性零件的基礎。
一個兩段大致相等的聚苯乙烯-b-聚異戊二烯二嵌段,經退火會自我組織成一疊約 30 nm 間距、交替的聚苯乙烯與聚異戊二烯片層——一種你能在電子顯微鏡下拍到的條紋奈米結構。把比例調成聚苯乙烯只佔鏈的四分之一,同樣的化學反而做出以六方陣列堆積的聚苯乙烯圓柱。單憑組成就撥動了形狀。
嵌段共聚物把不同的段接在同一條鏈上;因無法完全分離,它們形成 10 到 50 nm 的有序疇。
嵌段共聚物不是無規共聚物。無規共聚物中兩種單體沿鏈打散;只有連續的段才能微相分離成有序奈米疇,因為接點把不相容的部分繫在一起。