論聚合(Über Polymerisation)
橡膠、塑料與蛋白質,各是一個巨大的分子,而非小分子的堆積。
一百年來,化學家都以為分子只有一種尺寸:小。施陶丁格卻堅稱,有些分子是巨大的——橡膠、絲與塑料,實際上各是一個龐然大物般的分子。
核心想法
你在化學裡遇到的多數分子都很小——一個水分子不過三個原子。施陶丁格說,像橡膠、纖維素與早期塑料這樣的材料,是另一類東西:每一份都由成千上萬個小單元,被強化學鍵首尾相扣,連成一條龐大的鏈分子,他後來給它起名叫「大分子」。把單單一條拉直,也許有幾萬個原子那麼長。
這在今天聽來理所當然,可在 1920 年卻是異端。當時公認的解釋是:這些物質不過是許多普通的小分子,鬆鬆地抱成一團,像一團由散雪片堆成的雪球。施陶丁格的主張是:根本沒有什麼團塊——那巨大的尺寸,就是一個真實的分子,由與其他任何分子一樣的共價鍵維繫。
它是如何誕生的
施陶丁格本已是一位受人尊敬的有機化學家,在蘇黎世的聯邦理工學院工作。當他轉向那些大多數化學家都避之不及的、黏糊糊的「膠體」物質時,他在 1920 年一篇直白地題為《論聚合》的論文裡,擺出了這樣的論點:聚合是一種尋常的化學反應,把小單元串成長鏈——隨後,他用了整整十年,在激烈的抵制中去證明它。
他最有力的實驗,幾乎帶著戲劇性。倘若橡膠當真是一堆靠雙鍵彼此黏連的小分子,那麼用化學方法除去這些雙鍵——給它加上氫——就應當讓它碎成小塊。施陶丁格把橡膠氫化了,它卻依舊是橡膠狀,依舊表現得像一個巨大的分子。溶液黏度,給了他第二件武器:鏈越長,溶液越稠,而且規律分明,他把這變成了一把量度分子量的尺。1926 年在杜塞爾多夫一場如今出了名的會議上,他面對的是滿屋子懷有敵意的同行;但不出十年,證據便已取勝,而他也在 1953 年獲得了諾貝爾獎。
它為何重要
幾乎所有用塑料、橡膠或合成纖維做的東西之所以存在,都是因為我們學會了把這些材料當作可以設計的鏈:把鏈做得更長、讓它分支、或把它交聯,你就能調出強度、伸展與熔點。而同一個想法也重組了生物學——蛋白質、澱粉、纖維素與 DNA,全都是大分子,是其順序與長度承載著功能的長鏈。
一個可以想像的畫面
想像一串穿好的珠鏈,對比一堆散落的珠子。舊理論說,橡膠是一堆彼此挨著的散珠;把它拎起來,就會四散。施陶丁格說,珠子是被穿起來的——一條連續的線貫穿所有珠子,所以它是一個可以整體拎起的東西。剪斷散珠之間的力,那一堆便垮了;而穿好的珠鏈不會。施陶丁格的加氫實驗做的正是這樣的「剪斷」——材料卻仍連成一體,因為它從頭到尾就是一串珠鏈。
它的位置
十九世紀的化學,已經把小分子摸得透徹——凱庫勒的苯環、范特霍夫的四面體碳,本館別處都有——卻在大分子面前止步。施陶丁格把結構化學延伸到了巨大的分子,也由此為理解生命自身的聚合物鋪平了道路:那些蛋白質,以及晚一代人才弄清的 DNA 雙螺旋。