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化學 1909

由元素合成氨

弗里茨·哈伯(與卡爾·博施)

把空氣中惰性的氮逼成氨,從天上造出了化肥——養活了億萬人,也武裝了一場戰爭。

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In depth · the introduction

空氣裡五分之四是氮,莊稼卻會因缺氮而挨餓。哈伯找到了一個辦法,從天上把那些氮抓下來。

核心想法

每一株植物——進而每一隻動物、每一個人——都需要氮來構建蛋白質與 DNA。奇怪的是,我們其實泡在氮裡:氮約佔空氣的 78%。但空氣裡的那種氮,N₂,被鎖在一個穩定得幾乎沒有任何活物能撬開、能利用的分子裡。

弗里茨·哈伯找到了把它強行打開的辦法。在巨大的壓強與高溫下,再借一種能加快反應的金屬之力,空氣中的氮與氫結合,生成氨——化肥的原料。植物所需的氮,第一次可以從稀薄的空氣裡製造出來,而不必再從地下挖取。

它是如何誕生的

到 1900 年,世界正悄悄醞釀一場危機。莊稼的施肥,主要靠從智利開採的硝石與海鳥糞,而化學家威廉·克魯克斯警告說:這些正在枯竭——不斷增長的人口,也許會超出它能養活的限度。誰能從空氣裡把氮拽出來,誰就能養活世界。

約在 1909 年,哈伯在卡爾斯魯厄造出了一台小小的高壓裝置,恰恰做到了這件事,產出一縷穩定的氨。化工企業巴斯夫買下了這個想法,工程師卡爾·博施在那裡完成了第二個奇蹟:他把一個嬌貴的實驗台反應,放大進能扛住壓垮一切之壓強的巨型鋼製容器,而一位同事則找到一種廉價的鐵催化劑,取代了哈伯所用的稀有金屬。第一座工廠於 1913 年開工。但這個故事有黑暗的下半段:哈伯一頭扎進德國的戰爭事業,成了毒氣戰之父,而同一個造出化肥的反應,也造出了炸藥所用的硝酸鹽。他在 1918 年獲諾貝爾獎,激起國際公憤;而身為猶太人的他,後來又被納粹逐出了德國。

它為何重要

很難再舉出另一個改變了更多人命運的化學反應。靠著讓化肥變得廉價而充裕,哈伯—博施讓農田多養活了數十億人;一個常見的估計是:如今活著的人裡,大約一半是靠它養活的。而這股駕馭氮的同樣力量,也武裝了一個世紀的戰爭。這是我們手上最清楚的一個例子:一項發現,既不可或缺,又危險。

一個可以想像的畫面

想像兩個獨處時怡然自得、拒絕接受舞伴的舞者——那就是氮那對緊緊相擁的 N₂。要讓他們改與氫牽手,你就把舞池擠滿(高壓把他們推到一起),再雇一個自己不被消耗的媒人來牽線(催化劑)。升溫能讓大家都更快,可一旦太熱,新結的對又會散開——於是你定下一個謹慎的中間溫度。把他們擠攏、加熱到剛剛好、再不停地把沒跳上的人循環回去,一股穩定的新對子——氨——就走下了舞池。

可互動的氨平衡:兩個滑桿為「氮加氫變成氨」設定溫度與壓強;柱狀顯示有多少比例的氣體變成了氨,升高壓強時上升、升高溫度時下降。

它的位置

這是工業化學的第一次偉大勝利,它立足於吉布斯的平衡思想、勒夏特列原理,也立足於本館已有的道爾頓、亞佛加厥與路易斯的原子化學。它回應了那個時代的氮荒之憂——也為二十世紀化學工業賴以建立的高壓催化過程,立下了範本。

The original document
Original source text
Fritz Haber · Nobel Lecture, Stockholm · 2 June 1920 · "The Synthesis of Ammonia from its Elements"
The reaction
Gaseous nitrogen combines with gaseous hydrogen in simple quantitative proportions to produce gaseous ammonia.
[Editorial summary] The lecture then stresses that this union is reversible and never complete: at any temperature and pressure the gases settle into a chemical equilibrium — a fixed fraction of ammonia coexisting with unreacted nitrogen and hydrogen — and the whole industrial problem is how to make that fraction large and reach it fast.
Equilibrium versus rate
[Editorial summary] Haber recounts measuring the equilibrium and finding it discouraging: because the reaction gives out heat and shrinks four gas molecules into two, ammonia is favoured by high pressure and low temperature, yet at the low temperatures the equilibrium prefers, the gases react impossibly slowly. The way through was a catalyst — he reports finding osmium, then uranium, effective — run under high pressure, with the unreacted gas recirculated again and again so that small per-pass yields accumulate.
From bench to industry
[Editorial note] Haber's 1909 table-top apparatus, built with his assistant Robert Le Rossignol, produced a steady drip of liquid ammonia and was demonstrated to BASF. Carl Bosch and Alwin Mittasch then turned it into the first large-scale high-pressure chemical industry — pressure-bearing steel reactors and a cheap promoted-iron catalyst that is still used — and the first factory opened at Oppau in 1913.
[ … ]
Karlsruhe & Stockholm · 1909–1920