姓「范德華」的那些力
上一篇裡我們見過了這個家族的姓。范德華力是一個統稱,指那些不帶完整電荷的分子之間日常的吸引力。范德華(Johannes van der Waals)在研究氣體時最先意識到:真實的分子會彼此輕輕拉扯——而正是這點微小的拉力,解釋了為什麼氣體可以被壓縮成液體。這把「傘」之下有三位成員;今天我們認識其中最普遍的一位。
這三位成員分別是:色散力(本篇的主角)、偶極-偶極相互作用,以及作為特例的氫鍵(這兩者放在下一篇)。它們在強弱、以及哪些分子會感受到它們這兩點上有所不同——但三者都是溫和的、短程的拉力,分子一旦彼此分開,它們就立刻消失。
無中生有的力:忽閃的電子雲
這就是最奇怪的一種。取兩個完全沒有永久不均衡的分子——比如兩個氬原子,完美對稱。平均來看,它們的電子均勻分佈,所以誰都沒有正端或負端。可是,把氬冷卻到足夠低,它竟然會變成液體。一定有什麼在拉。是什麼?
答案是:平均均勻,並不等於每一瞬間都均勻。電子是不安分的,它們在分子周圍晃來晃去。在某一瞬間,稍微多一點的電子可能堆到了一側,讓那一側暫時帶負電、另一側帶正電。在一閃即逝的瞬間裡,這個對稱的原子便有了一個微小的瞬時偶極——一個轉瞬即逝的正端和負端。
- 在分子A裡,電子一瞬間晃到了一側——A此刻有了一個轉瞬即逝的負端。
- A的負端把鄰近分子B的電子推開,於是B靠近A的那一側變成了正的——A在B身上誘導出了一個偶極。
- 現在A的負端正對著B的正端:異性電荷,於是它們在那一瞬間相互吸引。
- 這一閃移走了,可別處又冒出新的一閃。在無數次閃爍上平均下來,淨效果就是一股穩定而溫和的拉力。
這就是倫敦色散力,得名於解釋了它的物理學家弗里茨·倫敦(Fritz London)。它是最弱的一種分子間作用力——但它也是每一種物質都有的那一種,因為每個分子都有不安分的電子。哪怕是最「高貴」、最孤僻不合群的原子,也照樣感受得到它。
為什麼越大的分子黏得越緊
色散力對單個分子來說很弱,但有兩件事能讓它變強。第一是大小。大分子有多得多的電子,鋪展在一團更大、更蓬鬆的電子雲裡。這樣的電子雲容易被扭曲——它的電子晃得更自由,造出更大的瞬時偶極。我們把這種「易變形性」稱為極化率:分子的電子雲在電場中變形的難易程度。
越容易被極化的分子,色散力越強,而這一點直接體現在沸點上。鹵素分子是個乾淨俐落的例子:小小的氟和氯在室溫下是氣體,更大的溴是液體,而最大的碘是固體。除了大小,什麼都沒變——而隨大小而來的,是極化率,再隨之而來的,是色散力的握力。
第二件事是形狀。又長又舒展的分子能像碼放的木頭那樣並排躺在一起,沿著整條身體彼此接觸,於是那些小拉力便能累加起來。同樣的分子如果蜷成一個緊湊的小球,就只在幾個點上碰到鄰居。這正是為什麼直鏈的蠟燭蠟比同一分子式的支鏈異構體更像固體——原子一樣,但接觸的表面更多。
微弱,卻無處不在——而且會累加
人們很容易把色散力當作太微弱、不值一提的東西打發掉。那是個錯誤。單個色散接觸確實很弱,但一個大分子能一次造出成千上萬個,而成千上萬股微弱的拉力,合起來就成了牢固的抓握。蠟燭蠟、塑料,以及你身體裡的脂肪,幾乎完全是靠色散力維繫在一起的——而它們在室溫下可是結結實實的固體或黏稠物。