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通向同一能帶的兩條路

搭建能帶結構有兩條著名的路子,它們從世界的兩個相反盡頭出發。一條從緊緊攀著自己原子的電子講起;另一條從幾乎自由遊蕩的電子講起。令人驚訝的是,兩條路最後竟走到了同一個地方——而看懂箇中緣由,正是這門學問最大的樂趣之一。

能帶結構到底告訴你什麼

在比較這兩條路之前,咱們先把它們共同的終點釘死。我們已經知道,一塊固體提供了一條條被允許能量的能帶。但能帶內部還藏著更多細節:一個電子的能量,取決於它的波*以多快的速度、朝哪個方向*在晶體裡盪漾。把「這種波動對應那個能量」完整畫成的那張圖,叫做[[band-structure|能帶結構]];而把波動和能量連起來的那條規則,叫做它的[[dispersion-relation|色散關係]]

「色散」這個詞,借自玻璃稜鏡把白光鋪散成各種顏色的那種方式:每一種顏色都是一道波紋間距不同的波,被彎折的程度也不一樣。對電子來說,色散關係同樣告訴你:當波的波紋間距改變時,能量是怎樣跟著變的。曲線彎得越緩,電子就越遲鈍、越重;彎得越急,它就越輕盈、越靈活。我們接下來要走的兩條路,無非就是計算這同一條「能量隨波動而變」的曲線的兩種不同辦法。

第一條路:從黏在原子上的電子出發

第一條路,叫做[[tight-binding-model|緊束縛模型]],它從第一篇的圖景起步。設想每個電子大體上都安於待在自己的「老家原子」上,坐在那些尖銳原子能級中的某一個裡,只是偶爾才隧穿到隔壁去串個門。電子被*緊緊束縛*在它的原子上,名字便由此而來。我們先拿孤立原子的答案打底,然後輕輕地追問:一旦「跳到隔壁」成為可能,又會有什麼變化?

答案,正是第一篇裡那個「裂分」的故事,只不過這回講得帶上了數量。電子從一個原子跳到下一個越容易,那根尖銳的原子譜線就拓寬得越成一條能帶——於是這條能帶的*寬度*,由相鄰電子雲交疊得有多厲害來決定。攥得很緊、幾乎不交疊的電子,給出又窄又平的能帶;攥得很鬆、交疊得很厲害的外層電子,則給出又寬又有彈性的能帶。這條路對付緊束縛的電子妙極了,而且它把電子與底下原子、與它們的化學鍵之間的聯繫,理得清清楚楚、漂漂亮亮。

第二條路:從幾乎自由遊蕩的電子出發

第二條路,叫做[[nearly-free-electron-model|近自由電子模型]],它從相反的那個角落動身。先把原子暫時忘掉;把外層電子想像成一團氣體,幾乎自由地飄過整塊固體,差不多壓根沒注意到那些原子核。一個真正自由的電子,會有一條平滑、無縫的色散——能量隨它跑得越快而溫和地、連續地上升,沒有能帶,也沒有任何禁區。然後我們再把原子開回來,但只把它們當成地形裡一道*輕微的*重複起伏、一片淡淡的[[periodic-potential|週期勢]],再來追問:這點微弱的波紋起伏,究竟幹了些什麼?

下面是個可愛的驚喜。多數時候,那點微弱的起伏幾乎無關緊要,電子幾乎像自由時那樣一路滑行。可在某些特殊的波紋間距上——也就是恰好與那道重複起伏對得上的間距——電子波會從一排排原子上彈回來、反射到自己身上,這正是造出衍射光斑的那種「互相增強的反射」。在那些間距上,電子乾脆走不動了,於是裂開一道能隙。所以,只消給自由電子加上一*絲*週期性,就能把平滑的自由電子曲線雕刻成一條條被[[band-gap|能隙]]隔開的能帶——這是從另一個方向,走到了完全相同的那張能帶結構跟前。

同一座山,兩條登山道

兩個如此南轅北轍的出發點——攥得死緊的電子,對幾乎撒腿亂跑的電子——竟然都走到了被縫隙隔開的能帶跟前,這感覺簡直像個小小的奇蹟。可其實大可不必驚訝。兩條路,都不過是在老老實實地問同一個問題:在一片重複的地形裡,一個電子波能擁有哪些能量?只要真實情形更靠近哪一個極端,那條路就更省力、也更準;但誰也不比誰*更正確*。它們是登同一座山的兩條道,最終在山頂會合。

  1. 緊束縛之路:從孤立原子的尖銳能級出發,再讓電子跳到鄰居那兒——「跳躍」把每個能級拓寬成一條能帶,交疊越多,能帶越寬。
  2. 近自由之路:從自由、無縫的電子出發,再開啟一道微弱的週期起伏——這起伏反射掉某些波、裂開縫隙,把平滑的曲線雕刻成一條條能帶。
  3. 兩條路都走到了同一處:一條條被禁止入內的縫隙隔開的、被允許能量的能帶——也就是能帶結構。
  4. 看你的材料挑路走:緊束縛之路對付攥得緊的電子,近自由之路對付鬆鬆遊蕩的電子。