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觸摸單個原子:STM 與 AFM

散射告訴你的是原子平均坐在哪裡,是一團模糊的平均。可要是你想看見某一個特定原子、在某一個特定表面上、就在此刻呢?你拿一根尖到難以置信的針在上面拖過——一個一個地,把每個原子摸出來。

從平均,到個體

上一講的工具——散射——威力輝煌,卻悄悄地不近人情。它一次性把整塊晶體平均掉,告訴你原子的典型排佈——就好像你打聽一座城市,得到的回答卻只是它建築的平均高度。很多時候這恰恰是你想要的。但有時你渴望的正相反:你想指著表面上某一個原子說,就是那個,就在那兒。想看見一個孤零零的雜質、一級臺階邊緣那道參差的臺沿,或者一個獨自坐著的缺陷。要做到這點,你需要的不是寬廣的波,而是一個精細的尖端。

做這件事的這一族工具,叫掃描探針顯微術,而它背後的想法簡單得近乎幼稚。取一根針,把它磨到針尖只有一個原子寬,然後讓它在表面上來回拖動、密密地逐行掃過,就像把草坪修成一道道細窄的條紋。在每一個點上,都測量一下針尖與表面相互作用的某種情況。把這些測量縫成一幅圖像,你就得到一張表面的地圖,一個凸起接一個凸起,一個原子接一個原子。全部的功夫,都在於你選擇在針尖滑過時去測量什麼。

STM:借量子漏電去摸原子

這一族裡最早、也最有名的,就是掃描隧道顯微鏡,簡稱STM。它的訣竅依賴量子物理裡一樁怪事。如果你把一根尖銳的金屬針尖湊到一個導電表面極近的地方——近,但不接觸,中間只留幾個原子寬的縫隙——電子就能做出一件按經典道理它們沒有資格做的事。它們能躍過那道空縫,彷彿從牆裡滲了過去。這種被禁止的漏滲叫作隧穿,而它產生的那一絲細流般的電流,正是這台儀器的心跳。

讓它如此銳利的魔法在這裡。這股隧穿電流對縫隙寬度敏感得嚇人——把針尖只往後撤一個原子的寬度,電流大約就能掉到十分之一。正是這種凶猛的靈敏度,給了STM那近乎不真實的分辨率。當針尖掃描時,一套控制系統不停地上下微調它的高度,好讓電流保持穩定。這些高度調整的記錄,就描出了表面的丘陵與溝谷;而因為電流在乎的是單個原子尺度的距離變化,最終得到的地圖便把一個個原子顯示成清晰、分立的凸起。

一句老實話:那是電荷的凸起,不是小球

人們很容易說,STM圖像把原子顯示成了一個個小球。這並不完全對,而真相要更有意思。隧穿需要有電子可供躍過,所以STM真正繪製的,是電子在哪裡已經準備好、隨時可動——物理學家把這叫作局域態密度。通常電子雲的峰值恰好在每個原子的正上方,所以那些明亮的凸起確實就坐在原子上。但並非總是如此:有時最亮的點落在原子之間,或者一個埋在下面的原子毫無貢獻,因為這幅圖跟隨的是電子,而不是原子核。

這處微妙之處,其實是一種喬裝打扮的超能力。正因為STM聽的是電子,你便能用它去問的,不只是「東西在哪裡」,還有「電子在這裡能擁有哪些能量」。輕輕改變針尖與表面之間的電壓,你就控制了哪些電子被允許隧穿,於是你能在表面上某一個點處讀出能量譜。在同一台機器裡,你既得到原子的地圖,又得到對它們電子生活的探查——比如說,當一種材料轉入超導時張開的那道能隙,可以一個原子一個原子地量出來。要把這件事做好,了解材料的功函數會有幫助,那是把一個電子從表面哄出來一開始所要付出的能量。

AFM:當根本無電可隧穿時

STM有一個頑固的局限:它需要有電流流過,所以樣品必須導電。這就把玻璃、塑膠、大多數生物材料,以及許多最有意思的絕緣體都排除在外了。對此的回答,是它的近親——原子力顯微鏡,簡稱AFM,而策略的轉變美得直截了當。AFM不去測電流,而是乾脆去感受針尖與表面之間的力——它輕輕地觸碰,就像盲人用指尖去讀盲文那樣。

尖銳的針尖坐在一塊極小、富有彈性、像跳水板似的懸臂樑末端。當針尖被拖過表面時,原子之間那種日常的推與拉——也就是把一切物質維繫在一起的同一種原子間作用力——會讓那塊小板上下彎曲。一束激光從懸臂背面反射回來,把這些微小的彎曲轉化成可讀的信號,再據此把表面一個凸起一個凸起地重建出來。因為無論東西導不導電,力都存在,所以AFM幾乎對什麼都管用:一片金屬薄屑、一片石墨烯、一個活細胞、一段DNA。

  1. 一根尖銳的針尖裝在富彈性的懸臂上,被放下、靠近表面。
  2. 針尖與樣品之間的力,使懸臂上彎或下彎。
  3. 一束從懸臂背面反射的激光,把那微小的彎曲放大成可測量的信號。
  4. 逐行掃描、處處記錄彎曲,便建起一張原子尺度的地圖——導體絕緣體一視同仁。

從觀看,到推動

最令人震驚的轉折在這裡。一旦你的探針能感受到單個原子,它也就能推動一個。把針尖悄悄湊到極近、再調好那些力,研究者學會了在表面上拖動一個個原子、把它們放到自己喜歡的任何地方——用氙原子拼出單詞,用原子圍出一個極小的圓形「柵欄」,看裡面的電子波像環形池塘裡的水一樣盪漾。這台顯微鏡不再只是一隻眼睛,而成了一隻手。這便是一個原子一個原子地造東西,字面意義上的誕生。

這般親密是有代價的,而且值得直說。掃描探針很慢——拼出一幅圖像可能要花上幾分鐘,所以你看不了快速發生的事件。它們只看得到表面,永遠看不到底下埋著什麼。它們還要求一個靜得驚人、乾淨、往往非常冷的環境,因為哪怕一絲原子寬度的雜散振動都會毀掉一切。但在這些限制之內,沒有別的工具能讓你靠得這麼近。散射把晶體展示為一團模糊的平均;探針則讓你與單個原子握手。寬闊的全景與單點的觸碰合在一起——這才是我們真正認識一個表面的方式。接下來,我們要學著在電子徹底飛離材料的途中,把它半空截住。