變成固體的兩種方式
上一講留給我們一種被凍住的液體,叫玻璃。本講要問一個顯而易見的後續問題:到底在哪一刻,液體變成了玻璃?對於普通的結冰,答案是乾脆的。把水冷到攝氏零度,它就結冰——在一個單一、明確的溫度上,鬆散的液體猛地咬合成有序的冰,同時迸出一陣熱。前後涇渭分明。物理學家把這種突然、明確的轉換叫作[[phase-transition|相變]],而結冰正是課本上的範例。
現在拿一種玻璃形成物來試同樣的事——熔化的窗玻璃,或者正在變成糖果路上的滾燙糖漿。把它冷卻,然後……什麼也沒咬合。沒有哪個單一溫度讓它猛地變成固體。它只是不斷變稠。從稀湯,到糖漿,到蜂蜜,到瀝青,到拉糖,到一種你能靠上去的東西,再到一種會碎裂的東西——一場連續、漸進的變硬,沒有清晰的分界線。在這場平滑的變稠中的某處,它不再是[[liquid|液體]]、成了固體,可你很難指出這事究竟發生在哪一瞬。
稠度有個名字:黏度
要誠實地談論「稠度」,我們得用它真正的名字:黏度——一種流體抵抗流動的強烈程度。水的黏度低(一倒就流);蜂蜜的黏度高(慢慢淌);冷瀝青幾乎只是緩緩蠕動。研究材料如何在外力下流動與變形的學問,叫作[[rheology|流變學]],而黏度是它的核心測量量。玻璃化轉變的整齣戲,就是一齣黏度漲到失去一切比例的戲。
而這種攀升令人瞠目。當一種玻璃形成液體朝它的玻璃化轉變冷卻時,它的黏度不是翻倍、也不是漲到十倍——而是在一段相當窄的溫度區間裡,一口氣暴漲百萬億倍甚至更多。原子變得如此不情願重新排布,以至於材料流動所需的時間,從一次心跳拉長到比宇宙的年齡還久。到那個點上,就一切人類的用途而言,液體已經停止流動了。我們就管它叫固體。原子的排布並沒有發生什麼戲劇性的變化;變了的——而且變得快得幾乎難以置信——是它們移動所需要花的時間。
cool the liquid a little -> viscosity multiplies enormously flow time: seconds -> years -> longer than the universe
一種記得自己仍在流動的固體
正因為這場轉換是漸進的,玻璃化轉變附近的材料會做出一件奇怪的事:它們既像固體又像液體,全看你推它們推得有多快。推得慢,它們就像稠液體一樣淌;猛地一擊,它們就像固體一樣彈起或開裂。這種分裂的性格——一半是富彈性的固體、一半是流動的液體——有個名字:[[viscoelasticity|黏彈性]]。
這告訴我們一件深刻的事:一種材料是不是「固體」,部分上是一個關於時間的問題。玻璃之所以是固體,是相對於你的耐心而言的。原子其實仍在很慢很慢地試圖重新排布——回想上一講的[[structural-relaxation|結構弛豫]]——只是這種重排現在所需的時間荒謬地長,以至於在任何人類的時間尺度上,材料就只是待在那兒,保持著形狀。固體性,在這裡,並不是單單關於原子的事實。它是原子與時鐘相比之下的事實。
為什麼轉變點會移動
關於[[glass-transition|玻璃化轉變]],有一個真正令人不安的事實:它並不在一個固定的溫度上。把同一種液體冷得快,它會在一個較高的溫度上鎖成玻璃;冷得慢,它會一直保持類液體狀態到一個較低的溫度,才凍住。這場轉變既聽溫度計的,也聽時鐘的。一個真正的相變,比如水結冰,從不這樣——無論你冷得快還是慢,冰都在零度形成。所以玻璃化轉變壓根不是一場乾淨的相變;它更像一場堵車,視你剎車踩得多猛,而提前或推遲來臨。
那麼,底下到底藏著某種「真正的」轉變,還是說玻璃態純粹只是耐心耗盡的問題?這是物理學中最頑固的開放問題之一。有些研究者相信,在一個我們永遠無法真正抵達的溫度上,埋著一場真實而明確的轉變,因為液體總是搶先凍住了。另一些人則主張,那底下根本沒有任何明確的東西——只有我們看得見的那場失控的減速。經過一個多世紀的研究,仍然沒有公認的答案。說實話,玻璃化轉變是一門尚未完成的科學。
與這片模糊共處
即便沒有一套最終理論,工程師們處理玻璃卻得心應手,因為那些實用規則是清楚的。想要堅固的玻璃?溫和地冷卻穿過轉變點,讓原子安頓下來、卸掉應力。想要強化的安全玻璃?故意把表面冷得飛快,把有益的內部擠壓鎖進去。想讓一種金屬做出來是玻璃態而不是晶態的?兇猛地冷——每秒幾百萬度——好讓它的原子永遠找不到時間去結成方格。玻璃化轉變在理論上神祕莫測,在車間裡卻出奇地聽話。
退一步,看看我們學到了什麼。玻璃是一種來不及結晶的液體;玻璃化轉變是那個柔軟、依賴時鐘的點,在那裡它放棄了流動,我們開始管它叫固體。沒有乾脆的「咔嗒」,只有一場失控的變稠。到目前為止,我們的無序都關乎原子坐在哪兒、怎麼動。下一講,我們要保留井然的晶體,卻往裡撒進幾個放錯的原子和幾個缺失的原子——然後會發現,哪怕是微小的瑕疵,也能徹底改變一種材料的所作所為。